烷基酚醛改性石油树脂及制作工艺

1、一种组成油墨连接料树脂的制作方法，其特征在于：它是以石 油裂解制乙烯副产C5馏份、C9馏份和亚麻油为原料合成石油树脂A， 用顺丁烯二酸酐、辛醇改性石油树脂A得改性石油树脂B，用对—特 辛基酚和甲醛二步法合成烷基酚醛树脂液C，用烷基酚醛树脂液C缩合 改性石油树脂B而制得；原料配比(重量％)为：
石油树脂A：             改性石油树脂B：
C9馏份：40-55          石油树脂A：   85-90
C5馏份：30-45          顺丁烯二酸酐：2-6
亚麻油：10-20           辛醇：        5-10
烷基酚醛树脂液C：    烷基酚醛改性石油树脂：
对—特辛基酚：39.4    改性石油树脂B：70-80
6N盐酸：      1.1     松香：         15-25
37％甲醛：    30.5    氧化锌：       0.05-0.5
96％烧碱：    1.4     甘油：         1-5
甲苯：        27.6    改性石油树脂B∶烷基酚醛树脂液C
                                  ＝1∶0.1-0.6
2、根据权利要求1所述的一种组成油墨连接料树脂的制作方法， 其特征在于：
A、将C5馏份、C9馏份和亚麻油投入到高压釜中搅拌均匀升温至 250-280摄氏度，压力0.35-0.6MPa，反应2-5小时之后进行减压蒸 馏，蒸出未反应物，减压至0.08MPa塔顶温度由120摄氏度蒸至150 摄氏度没有馏出物时止，蒸出率10-20％得石油树脂A；
B、将石油树脂A投入到三口烧瓶中升温熔融，并升温至180摄氏 度边搅拌边加入顺丁烯二酸酐，在1 80-200摄氏度保温反应1-2小时 而后加入辛醇，在180-200摄氏度保温1-2小时，出料得改性石油树 脂B；
C、将对一特辛基酚和甲苯加入到三口烧瓶中加热熔融后，加入盐 酸在50摄氏度边搅拌边加入甲醛，加完后升温至80摄氏度保温反应3 小时，降温至50摄氏度加入烧碱，反应液呈碱性加入甲醛，加完后在 60-65摄氏度保温反应4小时，降温至50-55摄氏度用浓度为30％的 盐酸进行中和达到pH值为5-6时止，加入甲苯搅拌10分钟，静置分 层有机层用水洗一次弃水层得烷基酚醛树脂液C；
D、将改性石油树脂B和松香加入三口烧瓶中，在150-160摄氏 度的条件下进行熔融，熔融后加入氧化锌搅拌均匀，在180-200摄氏 度下加入烷基酚醛树脂液C，加完后在200摄氏度保温反应1-3小时， 升温至210摄氏度加入甘油，加完升温，在220-240摄氏度保温2-4 小时，减压蒸出水份得烷基酚醛改性石油树脂。

本发明属于一种组成油墨连接料所需树脂的制作技术，更具体地 说涉及一种烷基酚醛改性石油树脂及制作工艺。\n随着印刷行业的发展，印刷速度的提高，要求油墨具备以下特性： 1、良好的触变性；2、适中的固着及干燥速度；3、优异的光泽度；4、 良好的抗乳化性；5、良好的附着牢度及抗冲击性。为了保证油墨的质 量这就要求组成油墨连接料的树脂应具有如下特性：1、具有一定的极 性、粘弹性；2、易溶于高沸点溶剂中；3、易溶于干性油中。据 US4385149、US4401791及昭4-63822专利报道，用这三种方案制作 的树脂存在着制作工艺难控制、成本较高，在高沸点溶剂和干性油中 溶解性能差、粘弹性低、制成的油墨触变性、颜料润湿性能差，光泽 度不高等不足，阻碍了印刷业的发展。\n本发明的目的在于提供一种制作成本低、工艺好控制、在高沸点 溶剂和干性油中有良好的溶解性、粘弹性、制成的油墨有良好的触变 性、较高光泽度的烷基酚醛改性石油树脂及制作工艺。\n本发明的目的是通过下列技术方案来实现的：烷基酚醛改性石油 树脂是由石油裂解制乙烯副产C5馏份和C9馏份和亚麻油为原料合成 石油树脂A，用顺丁烯二酸酐、辛醇改性石油树脂A得改性石油树脂 B，用对-特辛基酚和甲醛二步法合成烷基酚醛树脂液C，用烷基酚醛 树脂液C缩合改性石油树脂B而制得。\n其配比(重量％)为：\n石油树脂A：          改性石油树脂B：\nC9馏份：40-55       石油树脂A：   85-90\nC5馏份：30-45       顺丁烯二酸酐：2-6\n亚麻油：10-20        辛醇：        5-10\n烷基酚醛树脂液C：    烷基酚醛改性石油树脂：\n对-特辛基酚：39.4    改性石蚰树脂B：70-80\n6N盐酸：     1.1     松香：         15-25\n37％甲醛：   30.5    氧化锌：       0.05-0.5\n96％烧碱：   1.4     甘油：         1-5\n甲苯：       27.6    改性石油树脂B∶烷基酚醛树脂液C\n                               ＝1∶0.1-0.6\n制作工艺如下：\nA、将C5馏份、C9馏份和亚麻油投入到高压釜中搅拌均匀升温 至250-280摄氏度，压力0.35-0.6MPa，反应2-5小时，之后进行 减压蒸馏，蒸出未反应物，减压至0.08Mpa塔顶温度由120摄氏度蒸 至150摄氏度没有馏出物时止，蒸出率10-20％得石油树脂A；\nB、将石油树脂A投入到三口烧瓶中升温熔融，并升温至180 摄氏度边搅拌边加入顺丁烯二酸酐，在180-200摄氏度保温反应1- 2小时，而后加入辛醇，在180-200摄氏度保温1-2小时，出料得 改性石油树脂B；\nC、将对-特辛基酚和甲苯加入到三口烧瓶中加热熔融后，加入盐 酸在50摄氏度边搅拌边加入甲醛加完后升温至80摄氏度保温反应3 小时，降温至50摄氏度加入烧碱、反应液呈碱性加入甲醛，加完后在 60-65摄氏度保温反应4小时，降温至50-55摄氏度用浓度为30％ 的盐酸进行中和达到pH值为5-6时止，加入甲苯搅拌10分钟，静 置分层有机层用水洗一次弃水层得烷基酚醛树脂液C；\nD、将改性石油树脂B和松香加入三口烧瓶中，在150-160摄氏 度的条件下进行熔融，熔融后加入氧化锌搅拌均匀，在180-200摄氏 度下加入烷基酚醛树脂液C，加完后在200摄氏度保温反应1-3小时， 升温至210摄氏度加入甘油，加完升温，在220-240摄氏度保温2- 4小时减压蒸出水份得烷基酚醛改性石油树脂。\n本发明带来的有益效果：\n1、合成该树脂原料易得成本低；\n2、软化点高、粘度大、色度浅、在高沸点溶剂及干性油中溶解性 能好；\n3、操作易控制；\n4、制成油墨、粘弹性、触变性、抗乳化性能好、光泽度高、固着 时间、干燥时间适中。\n成本比较(原料成本)： 本发明  10000元/吨 US4385149  23000元/吨 US4401791  15000元/吨 昭4-63822  18000元/吨\n油墨性能比较： 树脂 光泽度 干燥时间(小时) 抗乳化性(％) 固着时间(分) 触变性 本发明 64-68 6-8 30-38 5-8 优 US4385149 44-60 3-4.5 - 5-8 - US4401791 48-56 - - 16.8-17.2 -\n实施例1：\n将450g沸程为140-190摄氏度的C5馏份、600g沸程为140-230 摄氏度的C9馏份，150g亚麻油投入到5立升的高压釜中搅拌均匀，升 温至250摄氏度，压力为0.4MPa，反应2小时，之后进行减压蒸馏， 蒸出未反应物，减压至0.08Mpa塔顶温度由120摄氏度蒸至150摄氏度 没有馏出物时止，得石油树脂A1080g，软化点为78摄氏度，酸值 1.4mgKOH/g。\n将石油树脂A1080g投入到2000毫升的三口烧瓶中，升温熔融并 升温至180摄氏边搅拌边加顺丁烯二酸酐25.4g，在180摄氏度保温反 应2小时，而后加入辛醇63.5g，在190摄氏度保温2小时得改性石油 树脂B1168.9g，软化点为79摄氏度，酸值23mgKOH/g。\n将对-特辛基酚600g和150g甲苯加入到2000毫升的三口烧瓶中 加热熔融后加入6N的盐酸17g，在50摄氏度边搅拌边加入37％的甲醛 195g，加完后升温至80摄氏度，保温反应3小时，降温至50摄氏度加 入96％的烧碱21.3g，反应液呈碱性加入37％的甲醛269.5g，加完后在 63±2摄氏度保温反应4小时，降温至53±2摄氏度，用浓度为30％的盐 酸进行中和达到pH值为5-6时止，加入甲苯270.3g，搅拌10分钟静 置分层有机层用水洗一次弃水层得烷基酚醛树脂液C1450g。\n将改性石油树脂B1168.9g和松香250.5g加入2000毫升的三口烧瓶 中，在150-160摄氏度的条件下进行熔融，熔融后加入氧化锌0.8g搅 拌均匀，在180摄氏度加入烷基酚醛树脂液C117g，加完后在200摄氏 度保温1小时，升温至210摄氏度，加入甘油16.7g，加完升温至220 摄氏度保温4小时，减压蒸出水份得烷基酚醛改性石油树脂1510g，软 化点153摄氏度，粘度14000MPaS，酸值17mgKOH/g。\n实施例2：\n将475g沸程为140-190摄氏度的C5馏份、600g沸程为140-230 摄氏度的C9馏份，187.5g亚麻油投入到5立升的高压釜中搅拌均匀升 温至270摄氏度，压力为0.5MPa，反应3小时，之后进行减压蒸馏， 蒸出未反应物，减压至0.08Mpa塔顶温度由120摄氏度蒸至150摄氏度 没有馏出物时止，得石油树脂A1073g，软化点88摄氏度，酸值 0.9mgKOH/g。\n将石油树脂A1073g投入至2000毫升的三口烧瓶中升温熔融，并 升温至180摄氏度边搅拌边加入顺丁烯二酸酐49.3g，在190摄氏度保 温2小时，而后加入辛醇86.3g，在200摄氏度保温1小时出料得改性 石油树脂B1208.7g，软化点91摄氏度，酸值26mgKOH/g。\n烷基酚醛树脂液C用实施例1的制品\n将改性石油树脂B1208.7g和松香322.3g加入到2000毫升三口烧 瓶中，在150-160摄氏度的条件下进行熔融，熔融后加入氧化锌4.8g 搅拌均匀，在190摄氏度加入烷基酚醛树脂液C484g，加完后在200摄 氏度保温2小时，升温至210摄氏度，加入甘油48.3g，加完升温至230 摄氏度保温3小时减压蒸出水份得烷基酚醛改性石油树脂1895g，软化 点158摄氏度，粘度16000MPaS，酸值23mgKOH/g。\n实施例3：\n将491g沸程为140-190摄氏度的C5馏份、600g沸程为140-230 摄氏度的C9馏份、218g亚麻油投入到5立升的高压釜中搅拌均匀升温 至280摄氏度，压力为0.6MPa，反应5小时，之后进行减压蒸馏，蒸 出未反应物，减压至0.08Mpa塔顶温度由120摄氏度蒸至150摄氏度没 有馏出物时止，得石油树脂A1047g，软化点为98摄氏度，酸值 0.7mgKOH/g。\n将石油树脂A1047g投入到2000毫升的三口烧瓶中，升温熔融并 升温至180摄氏度，边搅拌边加入顺丁烯二酸酐69.8g，在200摄氏度 保温1小时，而后加入辛醇116g，在180摄氏度保温2小时，出料得 改性石油树脂B1232.8g，软化点88摄氏度，酸值28mgKOH/g。\n烷基酚醛树脂液C用实施例1的制品。\n将改性石油树脂B1232.8g和松香385.3g加入到2000毫升三口烧瓶 中，在150-160摄氏度的条件下进行熔融，熔融后加入氧化锌7.7g 搅拌均匀，在200摄氏度加入烷基酚醛树脂液C739g，加完后在200摄 氏度保温反应3小时，升温至210摄氏度加入甘油77.1g，加完升温 在240摄氏度，保温2小时减压蒸出水份得烷基酚醛改性石油树脂 2176g，软化点148摄氏度，粘度15000MPaS，酸值24mgKOH/g。