1.本发明的领域\n本发明涉及辐射固化光纤涂层组合物，所述组合物适用于形成 具有大于10Mpa的模量的涂层，如光纤的外层第一道涂层、着色第 二道涂层、油墨涂层、捆绑材料(bundling materials)、带基材(ribbon matrix materials)和着色的基材。所述组合物含有丙烯酸酯化(acrylated) 的丙烯酸低聚物。本发明还涉及涂布的光纤。\n2.相关技术的背景\n辐射固化组合物对于光纤工业而言是极其重要的。一般生产光 纤中使用的材料对于环境和处理应力敏感并可例如由玻璃制成。配 制辐射固化组合物以提供用于敏感光纤的保护涂层。这类组合物包 括内层第一道涂层、外层第一道涂层、着色外层第一道涂层、一道 涂层、基材、着色基材、捆绑材料、油墨、粘合剂和上层夹层涂层 (upjacketting coating)。光缆生产商提高要求由这些涂层组合物得到更 好的性能以使得光纤能够在各种各样的环境中发挥功能并具有更好 的传输性能。另外还要求组合物在降低成本的同时提供更高的性能。\n光纤组件(optical fiber assemblies)提供了一种积木化设计，其通 过免除了处理单个光纤的需要而简化了光纤的构造、安装和维护。 光纤组件的例子包括带组件和光缆。一般光纤组件是由多条涂布的 光纤在基材中结合在一起形成。这种含有多条涂布光纤的光纤组件 已经在多路传输中应用。所述基材可包嵌光纤，或所述基材可将光 纤边沿结合(edge-bond)在一起。\n可在光纤组件中使用的涂布光纤通常还涂布了一层着色层，称 为油墨涂层或可选择将着色剂加入外层第一道涂层中以有利于鉴别 各个涂布的光纤。这样所述将涂布光纤结合在一起的基材与油墨涂 层(如果存在)或着色的外层第一道涂层接触。\n当将组件的单独的光纤熔融与另一条光纤或与连接器连接时， 所述基材层的末端可被除去以分离每一条光纤。\n要求在所述涂布的光纤上的第一道涂层和所述油墨涂层(如果存 在)与所述基材一起同时除去以在所述光纤的表面提供裸露部分(以下 称为“带剥离”)。在带剥离中，要求将所述基材、第一道涂层和油 墨涂层作为粘合单元除去提供干净的裸露的基本不含残余物的光 纤。\n在如美国专利号5,104,433中探讨了涂布光纤的生产及其有用的 特征。可制得单模和多模光纤。可制得突变折射率和渐变折射率光 纤。在所述涂布光纤中，将最大程度地减小由于吸收、散射、宏弯 和微弯造成的损耗。避免微弯损耗是特别重要的。一般光纤的直径 约为125微米，在其中施加的涂层大约为30微米。\n在如美国专利号4,900,126(Jackson等)、5,373,578(Parker等)、 5,379,363(Bonicel等)中描述了光纤带。在如“4-和8-光纤带可剥离性 测试”(G.A.Mills，Int.Wire & Cable Symp.Proc.，1992，第472-474页) 以及“光纤带组成材料对机械和环境性能的影响”(K.W.Jackson等， Int.Wire & Cable Symp.Proc.，1993，第28-34页)中探讨了带剥离。\n除了带的包装，光纤设计还包括紧包缓冲层、松套、填充松套 和微束(mini-bundle)。可通过常规的加缓冲层、绞合和加护套步骤对 光缆进行包装。在如化学技术百科全书，第10卷，第4版，第514- 538页的文章“纤维光学”(John Wiley & Sons，1993)中公开了光纤的 生产。\n外层第一层涂层和基材通常由辐射固化体系形成。油墨涂层通 常由颜料分散在辐射固化体系中形成。含有紫外固化低聚物或单体 的紫外固化体系在固化前为液体以利于所述组合物的应用，随后受 紫外辐射照射时成为固态。\n现代的高速光纤拉丝塔和带形成塔在非常高速下操作。因此， 用于形成内层第一道涂层、外层第一道涂层和油墨涂层的辐射固化 组合物必需具有非常快速的固化速度以确保所述涂层和基材的完全 固化。另外，所述组合物不得含有能够迁移到所述光纤的表面引起 腐蚀的成分。这类添加剂是“短效的”或能从固化的涂层中自由迁 移出。通常不需要短效添加剂，因为它们可例如迁移并浸蚀光纤或 不相容和引起光纤透明度的损耗。所述组合物不应含有可引起所述 保护涂层或基材不稳定的成分。用于光纤的油墨涂层的着色将快数 十倍。所述涂层和基材不应引起信号传输的衰减并对成缆凝胶和化 学品是不渗透性的。\n在所述光纤和基材上的每一种涂层应能抵抗由热或光引起的降 解，降解可导致褪色或甚至使涂层或基材丧失完整性。如果丧失了 涂层的完整性，光纤将不足于从环境中得到保护导致信号的衰减。 如果其中的一种涂层褪色，在拼接的过程中将发生单独光纤的错误 辨别。因此，存在适合用作光纤的涂层，特别是外层第一道涂层、 着色第二道涂层、油墨涂层、捆绑材料、带基材和着色基材而能显 著抵抗由热或光引起的降解的辐射固化涂层组合物的需要。\n现在的光纤涂层和基材使用丙烯酸酯官能单体丙烯酸酯官能低 聚物。所述低聚物主链通常来自一种或多种通过氨酯键键合在一起 的聚醚、聚碳酸酯、聚酯或烃类多元醇，丙烯酸酯官能团通过氨酯 键与所述低聚物键合。由此，所用的低聚物通常为丙烯酸酯化的聚 氨酯。光纤涂层和基材暴露于热时会降解，导致不合需要的变黄并 甚至丧失所述涂层或基材的完整性的。由此，还存在对具有增强的 抵抗热降解的辐射固化组合物的需要。\n聚氨酯丙烯酸酯低聚物在工业中是最广泛应用的。对于外层第 一道涂层、着色外层第一道涂层和基材的重要的添加剂包括赋予固 化材料降低摩擦系数的功能的滑移添加剂。低的摩擦系数对于涂布 光纤或光纤带的加工和处理是重要的。\n一般固化后的含聚氨酯丙烯酸酯的组合物具有较高的摩擦系 数。因此，尽管伴随使用短效添加剂出现了许多问题，通常在许多 情况下还是需要滑移添加剂以获得必需的性能。因此，存在在没有 使用滑移添加剂、特别是没有使用短效的滑移添加剂的情况下降低 固化聚氨酯丙烯酸酯组合物的摩擦系数的需要。\n由上可见，显然光纤技术对于辐射固化组合物具有许多独特的 要求，使得更易于应用，如印刷墨和油漆则不具有这些要求。\n通常用于光纤材料(具体用于光纤涂层)的辐射固化组合物的配方 和应用可参见例如美国专利号4,472,019、4,572,610、4,716,209、 5,093,386、5,384,342、5,456,984、5,596,669和共同未决的美国专利 申请08/701,428。这些专利说明了聚氨酯丙烯酸酯低聚物在光纤工业 中已经是众所周知。\n本发明的概述\n本发明的一个目标是提供适合于用作光纤的外层第一道涂层、 着色第二道涂层、油墨涂层、捆绑材料、带基材和着色的基材的辐 射固化组合物，所述组合物在适当地固化后具有增强的抵抗热降解 的性能，不会变黄和/或具有低摩擦系数。\n本发明提供了新的辐射固化光纤涂层组合物，所述组合物在适 当地固化后具有大于10MPa的模量。所述辐射固化的光纤涂层组合 物是由组合物配制得到，所述组合物含有至少一种含有由单体(包括 丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或它们的混合物)聚合得到丙烯酸主链的辐 射固化低聚物，和至少一个键合到所述主链的辐射固化官能团，所 述低聚物具有大约500至大约200,000的数均分子量，其中所述聚氨 酯在所述组合物中的浓度少于5％(重量，基于所述组合物的总重量 计)。\n本发明还提供了用于光纤覆盖层的具有大于10MPa的模量(当适 当地固化后)的新辐射固化组合物，所述组合物是由含有至少一种辐 射固化低聚物或单体的组合物配制得到，其中在所述辐射固化组合 物中氨酯键和醚键的浓度为使得由所述辐射固化组合物形成的固化 光纤涂层经过在150℃下暴露96小时并随后在180℃下暴露144小 时后具有大约40或更小的ΔE。\n优选实施方案的详细描述\n辐射固化光纤涂层组合物和辐射固化基材组合物是本领域所熟 知的。这种辐射固化组合物通常含有至少一种辐射固化低聚物或单 体，含有活性稀释剂、光敏引发剂和添加剂。除非另外申明，否则 下文中的术语“辐射固化组合物”可理解为是指用于形成覆盖层(如 光纤的外层第一道涂层、着色外层第一(二)道涂层、油墨涂层、捆绑 材料、带基材和着色的基材)的辐射固化光纤涂层组合物。\n对于本发明而言，“预混合成分”是指还未与其它成分混合的 成分。当由其成分配制辐射固化组合物时，在混合后可能发生一些 成分间的相互作用或反应。本发明一般不受混合所述预混合成分顺 序的限制。例如，在许多情况下单体稀释剂在低聚物制备过程中可 作为溶剂存在并可在低聚物制备后进一步掺入所述组合物中。还有 低聚物可以低聚物和单体稀释剂的混合物的形式购得。\n“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或它们的混合 物。术语“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸、甲基丙烯酸或它们的混合物。 “不含聚氨酯”是指在所述组合物中不存在氨酯键。\n“适当地固化”一般指将组合物采用足够的能量固化以得到最 大可得模量的至少90％。\n我们通过大量的试验发现随着在所述辐射固化组合物中的氨酯 键和醚键的含量的减少，所述固化的光纤涂层或基材对热降解的抵 抗性显著提高。术语“聚氨酯含量”和“醚键含量”表示在所述辐 射固化组合物中所有氨酯键(NCOO)或醚键相对于所述辐射固化组合 物的总重量的重量百分数。基于这个发现，应将所述聚氨酯含量和/ 或醚含量调节更低水平，在该水平提供了具有所需的抵抗热降解性 能的光纤涂层或基材。具体地讲，可将所述聚氨酯含量和/或醚含量 调节至更低水平，在该水平下当暴露于150℃下96小时后，可得到 具有3或更小的ΔE值、优选大约2或更小的ΔE值，最优选大约1或 更小的ΔE值的固化光纤涂层或基材。所述聚氨酯含量和/或醚含量还 可调节至更低水平，在该水平下当暴露于150℃下96小时，再暴露 于180℃下144小时后，可得到具有大约40或更小的ΔE值、优选大 于30或更小的ΔE值、优选大约20或更小的ΔE值，最优选大约10 或更小的ΔE值的固化光纤涂层或基材。\n我们发现适合的聚氨酯含量为少于大约5％(重量)、优选大约 3％(重量)或更少、更优选大约1％(重量)或更少、最优选基本为0％(重 量)，基于所述辐射固化涂层组合物的总重量计。我们发现适合的醚 含量为大约15％(重量)或更少、优选大约10％(重量)或更少、最优选 大约6％(重量)或更少，基于所述辐射固化涂层组合物的总重量计。 在所述辐射固化组合物中，所述聚氨酯含量基于氨酯键的量计算和 所述醚的含量基于醚键的量计算。\n根据本发明的改进的辐射固化组合物可基于已知的含有辐射固 化单体和低聚物的辐射固化组合物。已知的辐射固化组合物仅能通 过减少聚氨酯和/或醚含量而成为本发明的改进的辐射固化组合物， 如使用具有减少量的氨酯键和/或醚键的辐射固化低聚物和单体代替 在已知辐射固化组合物中使用的辐射固化聚氨酯和/或聚醚、低聚物 和单体。可根据本发明改进的适合的辐射固化组合物的例子包括那 些在美国专利号4,624,994、4,682,851、4,782,129、4,794,133、 4,806,574、4,849,462、5,219,896和5,336,563中公开的各种组合物。\n在本发明的第一实施方案中，所述组合物为不含聚氨酯的在固 化后在没有滑移添加剂下具有低摩擦系数的组合物。在本发明的第 二个实施方案也在没有滑移添加剂下具有低摩擦系数的组合物，所 述组合物含有一些氨酯键，优选在所述低聚物上具有一些氨酯键。 在本发明的第三个实施方案中，所述组合物为不含聚氨酯并且具有 改进的热稳定性和不变黄特性。\n本发明的组合物可由(A)低聚物体系、(B)单体或活性稀释剂体 系、(C)任选的光敏引发剂体系，和(D)添加剂配制而成。\n(A)辐射固化低聚物\n适用于本发明的辐射固化低聚物含有一个或多个辐射固化官能 团。所述辐射固化官能基团可为任何在接受光化辐射时能够聚合的 官能团。通常，所述辐射固化官能团为能够通过自由基聚合或阳离 子聚合进行聚合的烯键式不饱和键。适合的烯键式不饱和键的具体 例子包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、乙烯基、乙烯醚、乙 烯酯、N-取代的丙烯酰胺、N-乙烯基酰胺、马来酸酯和富马酸酯的 基团。优选所述烯键式不饱和键是通过含有至少一个丙烯酸酯、甲 基丙烯酸酯或N-乙烯基官能团的基团提供。\n优选至少大约80％(摩尔)、更优选至少大约90％(摩尔)和最优选 在所述低聚物中存在的基本全部的辐射固化官能团为丙烯酸酯、甲 基丙烯酸酯或N-乙烯基官能团。\n所述辐射固化低聚物含有键合了辐射固化官能团的丙烯酸主 链。也可存在其它主链。其它适合的主链的例子包括聚烯烃、聚酯、 聚酰胺和聚碳酸酯。\n可选择所述丙烯酸主链和所述任选的其它主链的大小以提供所 需的分子量。通常所述低聚物的数均分子量为大约500g/mol至大约 200,000g/mol、优选大约700g/mol至大约100,000g/mol、更优选大约 1,000g/mol至大约5,000g/mol。可通过凝胶渗透色谱法测定数均分子 量。通常所述低聚物的平均官能度(辐射固化官能团的数目)至少为大 约1.0、优选至少大约1.8、通常低于大约20、优选低于大约15。\n本发明不受所述低聚物是如何制备的限制。低聚物合成路径可 为，如包括羟基官能的丙烯酸低聚物与(甲基)丙烯酸的酯交换反应、 环氧官能的丙烯酸低聚物与(甲基)丙烯酸的反应、或酸官能的丙烯酸 低聚物与环氧官能的丙烯酸酯单体的反应。\n优选通过使含有环氧基团的聚合物与至少一种丙烯酸或甲基丙 烯酸反应形成所述辐射固化低聚物。\n还可通过含有羟基的聚合物与含有羧酸基团和辐射固化官能团 的化合物、或含有羧酸的聚合物与含有辐射固化官能团及羟基的化 合物的反应在辐射固化官能团和所述聚合物之间形成酯键来制备辐 射固化低聚物。经过反应后所述聚合物的残基为含碳主链。羧酸官 能团与羟基或环氧基团形成酯键的反应是本领域所熟知的。因此， 本领域的技术人员基于在这里提供的公开可制备根据本发明所需的 低聚物。优选采用环氧-酸反应制备低聚物的方法，因为在所述反应 中没有形成水，否则必须给予清除。\n如果需要，所述辐射固化低聚物还可通过使以下物质反应从而 容易地得到：(1)含胺或羟基的化合物、(2)含辐射固化官能团和羟基 的化合物和(3)多异氰酸酯。通常异氰酸酯官能团与羟基或胺基形成 氨酯键或脲键的反应是本领域所熟知的。因此，本领域的技术人员 基于这里提供的公开可制备根据本发明的改进的低聚物。优选避免 使用氨酯基团或脲基团以改进长期稳定性。\n优选使用烯键式不饱和单体的混合物以提供丙烯酸主链。通过 使用不同单体的混合物，可容易地制定由所述辐射固化组合物形成 的固化涂层的性质。例如，丙烯酸聚合物倾向于形成软和粘的涂层， 而甲基丙烯酸聚合物倾向于形成硬和脆的涂层。由此，通过使用丙 烯酸和甲基丙烯酸单体的不同组合，可形成能够提供不同硬度和柔 韧性的涂层的共聚物。以这种方式可容易地制定所述辐射固化组合 物以形成具有所需硬度和柔韧性性质的外层第一道涂层、着色第二 道涂层、油墨涂层、捆绑材料、带基材和着色基材。\n适合的形成乙烯基加成聚合物的烯键式不饱和官能基团的例子 为含有丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、乙烯醚、乙烯酯、N-取 代丙烯酰胺、N-乙烯基酰胺、马来酸酯和富马酸酯的基团。\n可用于制备所述丙烯酸低聚物的(甲基)丙烯酸酯单体可由式 CH2＝CR1COOR代表的酯表示，式中R1为H或CH3。所述丙烯酸单 体可为各种类型的酯，包括如正烷基酯、二级和支链烷基酯、烯醇 的酯、氨基烷基酯、醚醇的酯和环烷基酯。\n式(1)的N-烷基酯包括R为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己 基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基；\n式(1)的二级和支链烷基酯包括R为异丙基、异丁基、仲丁基、 2-乙基丁基、2-乙基己基；\n式(1)的烯醇酯包括R为烯丙基、2-甲基烯丙基、糠基、2-丁烯 基；\n式(1)的氨基烷基酯包括R为2-(二甲氨基)乙基、2-(二乙氨基)乙 基、2-(二丁氨基)乙基和3-(二乙氨基)丙基；\n醚醇的酯包括R为2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、四氢糠基、2- 丁氧基乙基；\n环烷基酯包括R为环己基、4-甲基环己基、3，3，5-三甲基环己基；\n另外的(甲基)丙烯酸和酯的聚合物在例如 Encyclopedia of Polymer Science & Engineering，第1卷，第211-305页(John Wiley & Sons，1985)中描述。\n可通过减少甲基丙烯酸甲酯的含量来降低所述低聚物的Tg。\n优选所述低聚物基本不含氟和硅。\n适合的烯键式不饱和单体的例子包括：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲 基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、 (甲基)丙烯酸乙酯、乙酸乙烯酯、带支链的烷羟羧酸乙烯酯、N-异丁 氧甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸、衣康酸和苯乙 烯。优选丙烯酸和甲基丙烯酸。\n优选的烯键式不饱和单体还包括至少一种可用以与辐射固化官 能团结合形成共聚物主链的官能团。用以结合辐射固化官能团的适 合的官能团的例子包括羟基、氨基和环氧基。本领域的技术人员能 够使用这些官能团将辐射固化官能团与乙烯基加成共聚物结合。例 如，如果使用了含有胺基的烯键式不饱和单体，所得乙烯基加成聚 合物将含有所述胺基。含有辐射固化官能团和异氰酸酯基的化合物 可与所述胺基反应形成所述辐射固化官能团和所述乙烯基加成聚合 物之间的脲键。\n作为另一个例子，如果使用了含有羟基的烯键式不饱和单体， 所得的乙烯基加成聚合物将含有所述羟基。含有辐射固化官能团和 羧酸基团的化合物可与所述羟基反应形成在所述辐射固化官能团和 所述乙烯基加成聚合物之间的酯键。然而，不优选这类反应，因为 必须将形成的水清除去。\n作为另外的例子，如果使用含有环氧化物基团的烯键式不饱和 单体，所得的乙烯基加成聚合物将含有所述环氧化物基团。丙烯酸 或甲基丙烯酸可与所述环氧化物基团反应形成在所述辐射固化官能 团(在这种情况下为丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯)和所述乙烯基加成聚合 物之间的酯键。这种类型的反应是一种形成所述辐射固化乙烯基加 成共聚物的优选方法。\n适合的羟基官能的烯键式不饱和单体的例子包括：(甲基)丙烯酸 羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯和羟基封端的(甲 基)丙烯酸酯预聚物(如“TONETM”预聚物，得自Union Carbide)。\n适合的胺官能的烯键式不饱和单体的例子包括：例如三羟甲基 丙烷、异佛尔酮二异氰酸酯和二(甲基)乙基乙醇胺的加合物；己二醇、 异佛尔酮二异氰酸酯和二丙基乙醇胺的加合物；和三羟甲基丙烷、 三甲基六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯和二(甲基) 乙基乙醇胺的加合物。\n适合的环氧官能的烯键式不饱和单体的例子包括：例如(甲基)丙 烯酸缩水甘油酯、环氧-环己烷、苯基环氧乙烷、1，2-环氧-4-乙烯基 环己烷、1，2-环氧-4-环氧乙基-环己烷、聚乙二醇的二环氧甘油醚、 双酚A二环氧甘油醚等。\n可加入热引发剂以增强所述烯键式不饱和单体间的共聚合反 应。热引发剂是本领域所熟知的并且本领域的技术人员根据这里的 公开可很容易知道如何选择和使用它们。适合的热引发剂的例子包 括：\n过2-乙基己酸叔丁酯、\n过苯甲酸叔丁酯、\n过新戊酸叔丁酯、\n过2-乙基己酸叔戊酯、\n过苯甲酸叔戊酯、\n过新戊酸叔戊酯，和\n偶氮化合物，如偶氮二异丁腈。\n商业可得的丙烯酸酯化丙烯酸低聚物的例子包括CELRAD 1700 和NOVACURE 1701(Interez Inc.)。优选的丙烯酸酯化丙烯酸低聚物 的例子包括那些可购自Sartomer Co.，的低聚物，包括PRO 971、PRO 1494(氟改性的丙烯酸酯化丙烯酸)和PRO-1735(月桂基改性的丙烯酸 酯化丙烯酸)。\n所述低聚物可包括至少一种含有聚醚、聚酯、聚碳酸酯、烃、 聚氨酯丙烯酸酯或它们的混合物的主链的低聚物。应限制所述聚醚 含量至不多于大约15％。\n所述辐射固化低聚物(A)的量可为例如大约5％(重量)至大约 95％(重量)、优选大约10％(重量)至大约80％(重量)，更优选大约 20％(重量)至大约60％(重量)。可使用一种或多种低聚物。\n(B)单体稀释剂\n根据本发明的组合物还含有包括至少一种单体稀释剂的单体或 活性稀释剂体系。可使用所述活性稀释剂以调节所述涂层组合物的 粘度。通常，在25℃下所述低粘度稀释剂单体的粘度为大约5至大 约500mPa.s。适用于光纤涂层组合物的粘合的例子为在25℃下大约 500至大约50,000mpa.s。适用于光纤拉丝塔应用的光纤涂层组合物 的适合粘度的例子为在25℃下大约1,000至大约25,000、优选大约 2,500至大约11,000mPa.s。所述活性稀释剂可为具有至少一个当暴露 于光化辐射时能够聚合的官能团的低粘度单体。该官能团可与在所 述辐射固化单体或低聚物中使用的类型相同。优选在所述活性稀释 剂中存在的官能团能够与存在于所述辐射固化单体或低聚物中的辐 射固化官能团共聚合。\n优选烯不饱和。特别优选丙烯酸酯不饱和。\n我们发现所述活性稀释剂的适合的量为大约1％(重量)至大约 80％(重量)、更优选大约2％(重量)至大约60％(重量)、更优选大约 3％(重量)至大约50％(重量)。\n例如，所述活性稀释剂可为具有丙烯酸酯或乙烯醚官能团和C4- C20烷基或聚醚链节的单体或单体混合物。这类活性稀释剂的具体的 例子包括：(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙 烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂烷酯、(甲基) 丙烯酸硬脂酸酯、(甲基)丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、月桂基乙 烯醚、2-乙基己基乙烯醚、N-乙烯基甲酰胺、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲 基)丙烯酸异辛酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N-异丁 氧基甲基丙烯酰胺等。\n可使用的另一种类型的活性稀释剂是具有芳族基团的化合物。 具有芳族基团的活性稀释剂的具体的例子包括：(甲基)丙烯酸苯氧乙 酯、乙二醇苯基醚(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇苯基醚(甲基)丙烯酸酯、 聚丙二醇苯基醚(甲基)丙烯酸酯和上述单体的烷基取代的苯基衍生 物，如聚乙二醇壬基苯基醚(甲基)丙烯酸酯。\n所述活性稀释剂还包括具有两个或多个能够聚合的官能团的稀 释剂。这类单体的具体的例子包括：双酚A二丙烯酸酯、二环己烷 二甲醇二丙烯酸酯、C2-C18烃-二醇二(甲基)丙烯酸酯、C4-C18烃二乙 烯基醚、C3-C18烃三羟基三(甲基)丙烯酸酯及其聚醚类型等，如1，6- 己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三(羟甲基)丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己二 醇二乙烯基醚、三(乙二醇)二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙 烯酸酯、烷氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯和三(丙二醇)二(甲基)丙 烯酸酯。\n(C)任选的光敏引发剂\n所述组合物可任选进一步含有至少一个光敏引发剂。光敏引发 剂是快速紫外固化所要求的但对于电子辐射固化则可省去。可使用 常规的光敏引发剂。例子包括二苯甲酮、乙酰苯衍生物，如α-羟烷基 苯基甲酮、苯偶姻烷基醚和偶苯酰缩酮、单乙酰氧化膦和双酰氧化 膦。\n光敏引发剂的混合物经常提供各种性能的平衡。\n优选的光敏引发剂包括IRGACURE 184(得自Ciba Geigy)和 LUCIRIN TPO(得自BASF的商品)和它们的混合物。\n光敏引发剂体系的量不受具体的限制但应在固化过程中有效地 提供快的固化速度、迅速的加工性能、合理的成本、良好的表面和 在老化中不会变黄。一般的量可为例如大约0.3％(重量)至大约30％(重 量)和优选大约1％(重量)至大约5％(重量)。\n本发明的涂层组合物包括不含光敏引发剂体系，如丙烯酸酯官 能的树脂和脂族马来酰亚胺，它们在没有添加常规的光敏引发剂下 可适当地进行紫外固化。这类辐射固化组合物可包括一种或多种连 接到给电子基团的活性不饱和物质，任选包括结合连接到给电子基 团的含烯丙基化合物。所述不饱和物质可选自丙烯酸酯、甲基丙烯 酸酯、富马酸酯、马来酸酯、衣康酸酯、柠康酸酯、中康酸酯和它 们的衍生物，如富马酰胺、富马酰胺酯和马来酰胺酯。其它酯、氨 基甲酸乙酯、脲、硫代氨基甲酸乙酯和酸酐也是适合的。所述活性 不饱和物种还可为乙烯醚、乙烯酯、乙烯酰胺、乙烯胺、二乙烯基 硫醚、烯丙基胺或烯丙基酰胺。优选乙烯醚马来酰亚胺和马来酰亚 胺与丙烯酸酯。优选丙烯酸酯与环己基马来酰亚胺结合形成一能够 辐射固化的体系。参见Conference Proceedings，Radtech Europe(June， 1997)。\n(D)添加剂\n本发明的实施方案的主要优点是基本或完全不用滑移添加剂。 如果存在滑移添加剂，优选它们的使用量少于大约0.5％(重量)、更 优选少于大约0.25％(重量)、更优选少于大约0.1％(重量)。\n其它添加剂包括：紫外光吸收剂、颗粒、着色剂(包括染料和颜 料)、分散助剂、抗氧化剂、有机官能的硅烷化合物、光稳定剂(包括 受阻胺光稳定剂)、光聚合协和剂、催化剂等。本领域的技术人员根 据这里的公开可容易地制备和使用这种组合物而不需进行大量的试 验。\n优选本发明的一个实施方案基本不含已知会引起变黄的添加 剂。这类添加剂的例子包括胺。\n本发明的组合物包括具有氨基甲酸乙酯的含量多至不会对本发 明的组合物的优点产生负面影响的程度的丙烯酸酯化丙烯酸。优选 总的组合物将含有少于5％(重量)的氨酯键(包括在任何丙烯酸酯化的 丙烯酸中存在的氨酯键)。\n本发明的制剂适合于作为外层第一道涂层、着色外层第一道涂 层、油墨、基材、着色基材、捆绑材料、粘合剂和上层夹层涂层 (upjacketting coating)以及其它光纤材料。外层第一道涂层、特别是着 色外层第一道涂层、基材和着色基材为本发明的特别优选的实例。\n适合的辐射固化组合物包括以下预混合成分：\n大约10％(重量)至大约90％(重量)的辐射固化低聚物，包括丙烯 酸主链和至少一种辐射固化基团，其中所述低聚物不含聚氨酯；\n大约5％(重量)至大约90％(重量)的一种或多种稀释剂；和\n任选有效量的至少一种光聚合引发剂。\n本发明的另一个实例是适合的辐射固化组合物，包括：\n大约5至大约90％(重量)的至少一种辐射固化低聚物或单体；\n大约0.01至大约30％(重量)的至少一种光敏引发剂；\n和\n任选大约1至大约70％(重量)的至少一种低粘度活性稀释剂，其 中所述聚氨酯浓度为大约1％(重量)或更少和所述醚浓度为大约1％(重 量)或更少，基于所述辐射固化组合物的总重量计算。\n优选的辐射固化光纤涂层组合物包括：\n大约10至大约80％(重量)的至少一种辐射固化低聚物，包括键 合了至少一种丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团的丙烯酸主链聚合物并 具有大约1,000至大约200,000的数均分子量；\n大约0.01至大约30％(重量)的至少一种光敏引发剂；\n和\n任选大约1至大约70％(重量)的至少一种低粘度活性稀释剂，其 中所述聚氨酯浓度为大约1％(重量)或更少和所述醚浓度为大约1％(重 量)或更少，基于所述辐射固化组合物的总重量计算。\n优选的辐射固化油墨涂层组合物包括：\n大约10至大约80％(重量)的至少一种辐射固化低聚物，包括键 合了至少一种丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团的丙烯酸主链并具有大 约1,000至大约200,000的数均分子量；\n大约0.01至大约20％(重量)的至少一种光敏引发剂；\n大约1至大约30％(重量)的至少一种颜料；\n和\n任选大约1至大约70％(重量)的至少一种低粘度活性稀释剂，其 中所述聚氨酯浓度为大约1％(重量)或更少和所述醚浓度为大约1％(重 量)或更少，基于所述辐射固化组合物的总重量计算。\n优选的辐射固化形成基材组合物包括：\n大约10至大约80％(重量)的至少一种辐射固化低聚物，包括键 合了至少一种丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团的丙烯酸主链并具有大 约1,000至大约200,000的数均分子量；\n大约0.01至大约20％(重量)的至少一种光敏引发剂；\n和\n任选大约1至大约70％(重量)的至少一种低粘度活性稀释剂，其 中所述聚氨酯浓度为大约1％(重量)或更少和所述醚浓度为大约1％(重 量)或更少，基于所述辐射固化组合物的总重量计算。\n优选所述组合物含有大约10至大约60％(重量)和更优选大约10 至大约50％(重量)的低粘度稀释剂。\n优选所述辐射固化低聚物的存在量为大约10至大约60％(重 量)、更优选大约20至大约50％(重量)。\n所述辐射固化组合物可用于形成光纤上的涂层。在光纤上形成 的改进的涂层具有增强的抵抗热降解性能。所述涂布光纤用在通信 系统和电缆电视系统。\n在涂布光纤的生产中，可将所述液体辐射固化组合物施加于光 纤上并随后固化。一般使用光化辐射(如紫外或可见光)进行固化。然 而，也可用其它方法。例如，可通过电子束辐射固化所述涂层而不 需要催化剂。可涂布多于一种本发明的涂层。在许多涉及光纤的应 用中要求具有一层足够的韧性或硬度以保护光纤的最外涂层(外层第 一道涂层)和底层涂层(包括内层第一道涂层)。所述基底的内层第一 道涂层一般比最外涂层软。\n根据本发明的外层第一道涂层具有适合于保护所述内层第一道 涂层和光纤的模量和玻璃化转变温度。例如，所述外层第一道涂层 具有大于10MPa、优选大于50MPa至大约2000MPa和更优选大约 500MPa至大约1500MPa的模量和/或大约40℃或更高、更优选50℃ 至140℃的玻璃化转变温度。\n由于在具有外层第一道涂层、着色外层第一道涂层和油墨涂层 的涂布光纤中，根据本发明的涂层组合物具有有用的性质，因此本 发明的一部分是具有根据本发明的固化组合物的外层第一道涂层(特 别是如果所述外层第一道涂层是着色的)或油墨涂层或它们的任何组 合。\n带组件现在已是本领域所熟知的并且本领域的技术人员可容易 地使用这里提供的公开制备含有涂布光纤的新的带组件用于所需的 应用。含有本发明的改进的基材或着色基材的带组件具有增强的抵 抗热降解性能。优选所述带组件含有至少一种具有本发明的改进涂 层的的涂布光纤。根据本发明制造的新的带组件适用于电信系统。 这种电信系统一般包括含有光纤、发射机、接收器和开关的带组件。 含有所述涂布光纤的带组件为电信系统的基本连接单元。所述带组 件可被埋在地下或水中用于长距离(如城市之间)的连接。所述带组件 还可用于直接连接至居住房中。\n根据本发明制造的新带组件还适合于在电缆电视系统中使用。 这种电缆电视系统一般包括含有光纤、发射机、接收器和开关的带 组件。含有所述涂布光纤的带组件为这种电缆电视系统的基本连接 单元。所述带组件可被埋在地下或水中用于长距离(如城市之间)的连 接。所述带组件还可用于直接连接至居住房中。\n优选这些组合物的固化速率小于大约1.0J/cm2、优选小于大约 0.8J/cm2，其中固化速度是在达到最大模量的95％时的剂量。\n优选所述组合物在固化前后均具有良好的透明度。可使用光学 显微镜测定透明度。\n本发明的组合物辐射固化后的特别重要的性质是摩擦系数 (COF)。两种特别重要类型的摩擦系数是薄膜与不锈钢间的COF以 及薄膜与薄膜间的COF。优选所述薄膜与不锈钢间的COF小于1.0、 更优选小于0.8。优选所述薄膜与薄膜间的摩擦系数小于1.0、更优 选小于0.8。\n在优选的实施方案中，配制所述组合物成为具有低摩擦系数的 外层第一道涂层。优选外层第一道涂层至少符合以下一些标准： 25℃下的粘度(mPa.s) 3,000-10,000 弹性模量：E’＝1000MPa(℃) ＞35℃ E’＝100MPa(℃) ＞48℃ 23℃下的正割模量(MPa) 400-1000 伸长率(％) ＞10 在95％的模量下的固化速度(J/cm2) ＜0.3 125℃/30天的颜色变化(ΔE) ＜20 荧光/30天颜色变化(ΔE) ＜20 氧化反应引发温度(℃) ＞225 在200℃下40分钟的TGA失重(％) ＜6 丙酮萃取率(％) ＜4\n可用以固化所述组合物的辐射固化和光纤领域的常规方法包括 电子辐射固化和紫外固化。虽然在热的紫外灯及聚合热下可能发生 一些热固化，但是较不优选热固化。优选紫外固化。电子辐射固化 则具有无须使用光敏引发剂的优点。\n通常，暴露于辐射将引起组合物得到最大可得正割模量的大约 80％和更优选大约90％。\n如果要求快的固化速度，最优选所述辐射固化基团为丙烯酸酯。\n采用以下非限定性的实施例将对本发明作进一步的举例说明。\n实施例1-5和对照实施例A\n通过结合在表1中显示的组分制备本发明的5个辐射固化组合 物。同时还制备了基于聚氨酯低聚物的辐射固化组合物以作比较。 形成75微米厚的所述辐射固化组合物的刮涂膜并通过在紫外光下照 射进行适当固化得到薄膜。\n表1 组分(％(重量，基于组合物的 总重量计算)) 实施 例1 实施 例2 实施 例3 实施 例4 实施 例5 对照实 施例A PRO 9711 35.2 0 40 0 0 0 PRO 14942 0 35.2 0 33 0 0 PRO 17353 0 0 0 0 40.45 0 低聚物H-T-PTGL1000-T-H 0 0 0 0 0 28.92 单体H-T-H 0 0 0 0 0 3.56 乙烯基己内酰胺 10 10 10 12 10.5 0 双酚A乙氧基化二丙烯酸酯 15 15 10.2 0 15 56 Photomer 3016 15 15 15 15 15 0 丙烯酸苯氧乙酯 6.75 6.75 6.75 8.55 0 0 丙烯酸异冰片酯 13.8 13.8 13.8 15.2 14.8 0 IRR 2114(UCB) 0 0 0 12 0 0 乙氧基化壬基苯酚丙烯酸酯 0 0 0 0 0 8 二苯基(2，4，6-三甲基苯甲酰 基)氧化膦和2-羟基-2-甲基- 1-苯基-1-丙烷 1 1 1 1 1 1 1-羟基环己基-苯基酮 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 2 Cyagard UV 4164(Cytec) 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0 硫代二亚乙基双(3，5-二-叔丁 基-4-羟基)氢化肉桂酸酯 (Hyrocinnamate) 0 0 0 0 0 0.5 Irganox 1076(Ciba-Geigy) 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0 Cyagard AO7115(Cytec) 1 1 1 1 1 0\n1PRO 971为不含聚氨酯的丙烯酸酯化丙烯酸低聚物，得自 Sartomer，具有环氧值为0.4mg KOH/g。\n2PRO 1494为不含聚氨酯的氟改性的丙烯酸酯化丙烯酸低聚物， 得自Sartomer，具有环氧值为1.0mg KOH/g。\n3PRO 1753为不含聚氨酯的月桂基改性的丙烯酸酯化丙烯酸低聚 物，得自Sartomer，具有环氧值为2.6mg KOH/g。\n4Cyagard UV 416为2-羟基-4-丙烯酰氧基乙氧基二苯甲酮。\n5Cyagard AO711为二(三癸基)硫代二丙酸酯。\n测定根据表1制备的薄膜的性质并将测试结果显示在表2中。\n表2 测试结果 实施 例1 实施 例2 实施 例3 实施 例4 实施 例5 对照实 施例A 粘度(mPa.s)(25℃) 3600 21,50 0 5,300 10,80 0 3,900 加德纳颜色 11- 12 4-5 折射率 1.50 7 1.505 5 1.503 1.502 5 透明度 透明 透明 拉伸强度(MPa) 29 19 26 18 23 伸长率(％) 9 15 8 13 11 模量(MPa) 804 423 799 502 608 E’＝1000MPa(℃) 32 15 25 8 15 E’＝100MPa(℃) 66 54 51 34 56 最大Tan*(℃) 68 61 55 42 59 E0(MPa) 16.4 11.3 11.4 5.4 14.9 获得最大可得模量(J/cm2)的 95％的剂量 0.53 0.42 在60℃下3天的粘度变化(升高 ％) 5.4 43.4 薄膜与薄膜之间的摩擦系数 0.7 0.4 0.4 0.5 ＞1.0 薄膜与不锈钢之间的摩擦系数 0.7 0.8 1.0 0.7 0.4 在150℃下96小时后的失重％ 4.4 11.8 2.9 在150℃下96小时，随后在180 ℃下144小时后的失重％ 9 15.5 9.5 在150℃下96小时的ΔE 1.1 0.67 3.8 在150℃下96小时，随后在180 ℃下144小时后的ΔE(％) 11.7 9.4 55.6 聚氨酯浓度(％(重量)) 0 0 0 0 0 5.35 组合物中总的醚浓度(％(重量)) 6.4 6.4 6.4 6.8 5.2 23.2 基于具有平均醚基数量为1- 2％(重量)的单体和低聚物的醚 浓度 6.4 6.4 6.4 6.8 5.2 10.4* 基于具有平均醚基数量大于2- 10％(重量)的单体和低聚物的醚 浓度 0 0 0 0 0 2.8* 基于具有平均醚基数量大于 10％(重量)的单体和低聚物的醚 浓度 0 0 0 0 0 10*\n通过使以下组分反应制备低聚物和单体：\nH＝丙烯酸羟乙酯、T＝甲苯二异氰酸酯和PTGL1000＝分子量为 1000的聚甲基四氢糠基/聚四氢糠基共聚物二醇，得自Mitsui，NY。\n在表2中显示的结果说明本发明能够提供适用于光纤应用的辐 射固化组合物，当适当地固化后具有具有增强抵抗热降解的性能。 具体地讲，根据本发明的实施例与对照实施例比较显示出显著降低 的ΔE，这说明所述实施例显著地更能抵抗热降解。更大的ΔE值，以 及有关颜色变化的程度都能负面影响热降解。\n这些试验结果还说明薄膜与薄膜之间的摩擦系数令人惊讶地小 于薄膜与不锈钢之间的摩擦系数。通常，薄膜与不锈钢之间的摩擦 系数低于薄膜与薄膜之间的摩擦系数。本发明的涂层组合物能够提 供固有适合于提供良好的拆开(break out)的摩擦系数的光纤涂层。由 此，当本发明的涂层应用在带组件中的光纤时，所述涂层的低固有 摩擦系数使得所述涂布光纤容易从所述光纤带中拆出。另外，低摩 擦系数使得容易收卷/展开涂布光纤、光纤带等。\n测试方法\n粘度测试方法\n使用Physica MC10粘度计测量粘度。对试样进行测试，如果存 在过量的膜泡，应采取步骤以除去大部分的膜泡。并非所有的膜泡 都需要在这阶段除去，因为在装入样品时会引入一些膜泡.\n设置设备为常规的Z3系统。使用注射器测定17cc的样品并将 其装入可弃的铝杯中。测量在所述杯中的样品的膜泡，如果存在过 量的膜泡时，采用直接的方法(如离心法)将它们除去，或通过足够的 时间下降必须使所述膜泡脱离液体的主体。在液体上表面的膜泡是 可以接受的。\n轻轻将摆锤(bob)沉入测量杯的液体中，并将所述杯和摆锤装在 设备上。采用循环液体浴平衡所述样品温度5分钟。随后将旋转速 度设置在要求值上以产生所需的剪切速率。本领域的技术人员由所 述样品预期的粘度范围可容易测定需要的剪切速率。\n所述设备的控制板读出粘度值，如果在15秒内粘度值仅有轻微 变化(小于相对变化的2％)，可结束测试。如果不是这样，可能温度 没有达到平衡值，或者由于剪切而使物质发生变化。如果是后一种 情况，需要在不同的剪切速率下进行另外的测试以确定样品的粘度 性质。报导的结果为三个试样的平均粘度值。\n拉伸强度、伸长率和模量测试方法\n使用装备了个人电脑和软件“Series IX Materials Testing System” 多用试验机，Instron Model 4201测试固化样品的拉伸强度、伸长率 和模量。所用的载荷传感器为2和20磅容量。接着进行作以下修改 的ASTM D638M测试。\n各种物质的待测刮涂膜在玻璃板或MYLAR薄膜上制备并使用 UV处理器固化。在测试前将所述固化薄膜在22至24℃和50±5％相 对湿度下调湿至少16小时。\n从所述固化薄膜中裁下至少8个0.5±0.002英寸宽和5英寸长的 试样。为了最大程度地减少小样品缺陷的影响，沿平行于制备固化 薄膜的刮涂膜的方向裁下样品试样。如果感觉到所述固化薄膜较粘， 可使用系了棉花的涂布器在所述薄膜表面施加少量的滑石。\n随后从基体上将试样取出。在从基体中取出过程中仔细操作以 致所述试样不会拉伸超过它们的弹性极限。如果在从基体中取出过 程中样品长度发生任何显著变化，则将所述试样丢弃不再使用。\n如果在所述薄膜的表层涂布了滑石以消除粘性，则在从基体取 出后在试样的后表面施加少量的滑石。\n测定试样的平均薄膜厚度。在待测区域(由上至下)中至少测量5 个薄膜厚度并使用平均值进行计算。如果薄膜厚度的任何测量值偏 离出平均值相对大于10％，则将所述试样丢弃不再使用。所有样品 来自同一块板。\n通过使用以下等式计算适当的载荷传感器：\n[A×145]×0.0015＝C\n式中：A＝样品的最大预期拉伸强度(MPa)；\n145＝MPa转化为psi的换算因子；\n0.00015＝试样的大约横截面积(in2)；和\nC＝载荷(lbs)。\n对于C＝1.8lbs的物质使用2磅的载荷传感器。对于1.8＜C＜18lbs的 物质使用20磅的载荷传感器。如果C＞19，需要更高容量的载荷传 感器。\n将十字头速度设置为1.00英寸/分钟，并将十字头活动设置为“断 裂返回”。调整十字头至夹片分离2.00英寸。打开用于空气夹的气 压并按以下进行调节：对于第一道光纤涂层和其它非常软的涂层设 置在大约20psi(1.5Kg/cm2)；对于光纤单涂层设置在大约 40psi(3Kg/cm2)；和对于第二道光纤涂层和其它硬涂层设置在大约 60psi(4.5Kg/cm2)。对于待分析的涂层装入适当的Instron计算机方法。\n经过对Instron试验设备预热15分钟后，根据生产商的操作规 程对该设备进行校正和平衡。\n在第一个试样的测量前立即测定温度和湿度。仅在温度在23±1.0 ℃和相对湿度在50±5％内才进行样品分析。对于每一个试样均测定 温度。仅在测试来自一块板的一组试样的开始和结束时测定湿度值。\n通过将试样悬挂在所述上层空气夹之间(这样所述试样的侧面能 居中并垂直悬挂)对其进行测试。将上层夹锁紧。慢慢地拉所述试样 的底端，这样其不会松懈或扭转，并且其侧面能居于打开的底夹中 间。在将所述试样固定在该位置的同时，将底夹锁紧。\n根据软件包提供的说明，将样品编号和样品的尺寸规格输入数 据系统中。\n在对来自当前的刮涂膜的最后一个试样进行测试后，测定温度 和湿度。由软件包自动进行拉伸性能的计算。\n检验拉伸强度、伸长率％和(正割或segment)模量以确定它们中 的任何一个过于偏离平均值的“极端数(outlier)”。如果某个模量值 为极端数，则将其废弃不再使用。如果用于计算拉伸强度的数据少 于6个，则所有数据均不用，使用一新板重复上述步骤。\n弹性模量测试方法\n使用Rheometrics Solids Analyzer(RSA-11)测量各个样品的弹性 模量(E′)、粘性模量(E″)和最大Tanδ(E″/E′)，所述设备装备了：1)安装 了MS-DOS 5.0操作系统和Rhios软件(4.2.2或更高版本)的个人计算 机、2)用于低温操作的液氮操作系统。通过在玻璃板上铸塑所述材料 的薄膜制备测试样品，所述样品具有0.02mm至0.4mm的厚度。使 用UV处理器固化所述样品薄膜。从所述固化薄膜中的无缺陷区域中 裁下大约35mm(1.4英寸)长和大约12mm宽的试样。对于倾向于具 有粘性表面的软薄膜，使用系了棉花的涂布器将滑石粉涂布在裁下 的试样上。\n沿着长度方向测定5处或更多处试样的薄膜厚度。计算平均薄 膜厚度至±0.001mm。整个长度的厚度的变化不能大于0.01mm。如果 不能符合该条件，则取另一个样品。测量所述试样两处或更多处的 宽并计算平均值至±0.1mm。\n将样品的几何形状输入设备中。在长度区填入23.2mm的值并且 将样品试样的宽和厚度测量值输入适当的区域中。\n在进行温度扫描前，通过在氮气气氛下加热干燥测试样品至80 ℃5分钟。所用的温度扫描包括将样品冷却至大约-60℃或大约-80℃ 并以大约1℃/分钟的速率升高温度，直至温度达到大约60℃至大约 70℃。所用的测试频率为1.0弧度/秒。\nΔE\n使用型号为7000的Macbeth Color-Eye分光光度计(Kollmorgen Instruments Corp.)测定测试样品的颜色。接着根据ASTM D2244-93 由所测得的值确定ΔE。\n失重\n通过在玻璃板上形成每个不同辐射固化组合物的75微米厚的刮 涂膜制备测试样品，随后适当地固化所述刮涂膜以形成固化膜。将 所述薄膜与玻璃板分离并裁成1.5×1.5英寸的正方形样品。测定每 个样品的重量。随后在150℃下加热所述样品96小时，接着在180 ℃下再加热144小时。定期检测所述样品的重量。所报导的结果为 三个测试样品的平均值。\n薄膜与薄膜之间的摩擦系数和薄膜与不锈钢之间的摩擦系数\n通过在玻璃板上形成每个不同辐射固化组合物的刮涂膜制备测 试样品，随后适当地固化所述刮涂膜以形成固化膜。使用Instron Model No.4201如下测定薄膜间的摩擦系数。将一玻璃板安放在支持 桌子上，将薄膜取下。将一部分相同的薄膜裁成与100g的滑板同样 的尺寸，随后安放在所述滑板上。将所述滑板放在薄膜上，这样在 所述滑板上的薄膜与安放在支持桌子上的样品薄膜的表面接触。将10 磅的载荷传感器连接到所述滑板上。设置十字头速率为10英寸/分 钟。Instron中载入适合于测定摩擦系数的程序。输入所述滑板的重 量，包括粘附在所述滑板的薄膜的重量以及所述载荷传感器的重量。 选择所述滑板的路线以避免任何薄膜的缺陷(如波纹或膜泡)。所选的 滑板的途径为4英寸。\n除了不将样品薄膜安放在所述滑板上外，其它按以上相同的方 法测定薄膜与不锈钢的摩擦系数。在该测试中是将所述滑板放在安 放在支持桌子上的样品薄膜上，使所述滑板的球与所述样品薄膜接 触。\n折射系数测定\n该方法使用贝克线/浸渍液，采用在强烈键合波长处的轴向显微 镜照明测定固化光纤材料在可见光波长的折射系数。将小部分固化 涂层放在显微镜载片上，盖上盖片。将这些部分浸渍在一系列已知 折射系数的液体的一种中，通过显微镜观察得到结果。使用已知的 如贝克线的特征光现象测定液体和固体之间的不匹配的程度和方 向。从一系列已知折射系数的其它液体中进行另外的试验，直至发 现得到匹配。折射系数的详细处理参见Mason，第3版，1958年，John Wiley & Sons，New York，第1卷，第11章。\n虽然在这里参照具体的实施方案已对本发明作了详细描述，对 于本领域的技术人员来说，显然在没有偏离所要求保护的本发明的 宗旨和范围的情况下，可作出各种变化和修改。
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