有机功能材料的制剂

1.一种制剂，所述制剂含有至少一种有机功能材料和第一有机溶剂，其中所述第一有
机溶剂是根据式(II)的化合物：
其中
1 2
R和R在每次出现时相同或不同地为具有1至20个碳原子的直链的烷基基团或具有3至
20个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中一个或多个不相邻的CH2基团可被‑O‑、‑S‑、‑
6 6
NR‑、‑CONR‑、‑CO‑O‑、‑C＝O‑、‑CH＝CH‑或‑C≡C‑代替，并且其中一个或多个氢原子可被F代替，或具有2至60个碳原子的芳基或杂芳基基团，其中上述烷基、芳基和杂芳基基团中的
6 1 2
任一个可被一个或多个R 基团取代，并且其中R 和R又可一起形成单环或多环的脂族、芳族或杂芳族环系；
4 5
R和R在每次出现时相同或不同地为具有1至20个碳原子的直链的烷基基团或具有3至
20个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中一个或多个不相邻的CH2基团可被‑O‑、‑S‑、‑
6 6
NR‑、‑CONR‑、‑CO‑O‑、‑C＝O‑、‑CH＝CH‑或‑C≡C‑代替，并且其中一个或多个氢原子可被F代替，或具有2至60个碳原子的芳基或杂芳基基团，其中上述烷基、芳基和杂芳基基团可被
6
一个或多个R基团取代；
6
R在每种情况下相同或不同，并且为H，具有1至20个碳原子的直链的烷基或烷氧基基团
或具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基或烷氧基基团，其中一个或多个氢原子可以被
D、F、Cl、Br、I、CN或NO2代替，或具有4至14个碳原子的芳基或杂芳基基团；
其中所述至少一种有机功能材料是选自空穴注入、空穴传输和发光材料的有机半导
体；
其中所述第一有机溶剂具有在100℃至400℃范围内的沸点，所述第一有机溶剂在室温
下是液体；
. .
其中所述制剂具有在0.8mPas至50mPas范围内的粘度。
1 2
2.根据权利要求1所述的制剂，其中式(II)中的R和R是相同的。
1 2 4 5
3.根据权利要求1所述的制剂，其中R 、R 、R和R选自具有1至20个碳原子的直链的烷基
基团或具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中一个或多个不相邻的CH2基团可
6 6
被‑O‑、‑S‑、‑NR‑、‑CONR‑、‑CO‑O‑、‑C＝O‑、‑CH＝CH‑或‑C≡C‑代替，并且其中一个或多个
6
氢原子可被F代替，其中上述基团可被一个或多个R基团取代。
1 2 4 5
4.根据权利要求1所述的制剂，其中R 、R 、R和R选自具有1至20个碳原子的直链的烷基
6
基团，其中所述直链的烷基基团可被一个或多个R基团取代。
5.根据权利要求1所述的制剂，其中所述第一溶剂具有≥20mN/m的表面张力。
6.根据权利要求1所述的制剂，其中，基于所述制剂中的溶剂总量计，所述第一溶剂的
含量在50体积％至100体积％范围内。
7.根据权利要求1所述的制剂，其中所述第一溶剂具有在100℃至350℃范围内的沸点。
8.根据权利要求1所述的制剂，其中所述制剂包含至少一种第二溶剂，所述第二溶剂不
同于所述第一溶剂。
9.根据权利要求8所述的制剂，其中所述第二溶剂具有在100℃至400℃范围内的沸点。
10.根据权利要求8所述的制剂，其中所述至少一种有机功能材料在所述第一溶剂和所
述第二溶剂中的溶解度在1g/l至250g/l范围内。
11.根据权利要求1所述的制剂，其中所述制剂具有在10mN/m至50mN/m范围内的表面张
力。
12.根据权利要求1所述的制剂，其中，基于所述制剂的总重量计，所述制剂中的所述至
少一种有机功能材料的含量在0.001重量％至20重量％范围内。
13.根据权利要求1所述的制剂，其中所述空穴注入和空穴传输材料是聚合物化合物或
聚合物化合物和非聚合物化合物的共混物。
14.一种用于制备电致发光器件的方法，其中以如下方式制备所述电致发光器件的至
少一层：将根据权利要求1至13中的任一项所述的制剂沉积在表面上，且随后干燥。

有机功能材料的制剂\n技术领域\n[0001] 本发明涉及包含硫酰胺或磺胺作为第一溶剂的制剂，以及通过使用这些制剂制备\n的电致发光器件。\n背景技术\n[0002] 有机发光器件(OLED)长期以来已经通过真空沉积方法制造。最近已经彻底研究了\n诸如喷墨印刷的其它技术，因为它们具有诸如节省成本和可按比例放大的优势。多层印刷\n的主要挑战之一是确定相关参数以在基底上获得均匀的油墨沉积。为了触发这些参数如表\n面张力、粘度或沸点，可向制剂中添加一些添加剂。\n[0003] 技术问题和发明目的\n[0004] 已经在用于喷墨印刷的有机电子器件中提出了许多溶剂。然而，在沉积和干燥工\n序期间起作用的重要参数的数量使得溶剂的选择非常具有挑战性。因此，仍然需要改善含\n有用于通过喷墨印刷沉积的有机半导体的制剂。本发明的一个目的是提供一种有机半导体\n的制剂，所述制剂使得能够进行受控沉积以形成具有良好层性质和效率性能的有机半导体\n层。本发明的另一目的是提供一种有机半导体的制剂，所述制剂在例如在喷墨印刷方法中\n使用时使得能够在基底上均匀地施加墨滴，从而提供良好的层性质和性能。\n[0005] 问题的解决方案\n[0006] 通过提供包含磺胺或硫酰胺作为第一溶剂的制剂来解决本发明的上述目的。\n[0007] 本发明的有益效果\n[0008] 本发明人惊奇地发现，使用含有磺胺或硫酰胺作为第一溶剂的有机溶剂使得能够\n完全控制表面张力并诱导有效的油墨沉积，以形成非常均匀且清晰可辨的功能材料的有机\n层，这些有机层在电子器件中具有良好的层性质和性能。\n附图说明\n[0009] 图1示出了包含基底、ITO阳极、空穴注入层(HIL)、空穴传输层(HTL)、绿色发光层\n(G‑EML)、空穴阻挡层(HBL)、电子传输层(ETL)和Al阴极的器件的典型层结构。\n具体实施方式\n[0010] 本发明涉及一种制剂，所述制剂含有至少一种有机功能材料和作为第一溶剂的磺\n胺或硫酰胺。\n[0011] 优选的实施方式\n[0012] 在第一个优选的实施方式中，第一有机溶剂是根据通式(I)的化合物\n[0013]\n[0014] 其中\n[0015] R1和R2在每次出现时相同或不同地为具有1至20个碳原子的直链的烷基基团或具\n有3至20个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中一个或多个不相邻的CH2基团可被‑O‑、‑\n6 6\nS‑、‑NR‑、‑CONR‑、‑CO‑O‑、‑C＝O‑、‑CH＝CH‑或‑C≡C‑代替，并且其中一个或多个氢原子可被F代替，或具有2至60个碳原子的芳基或杂芳基基团，其中上述基团中的任一个可被一个\n6 1 2\n或多个R基团取代，并且其中R和R又可一起形成单环或多环的脂族、芳族或杂芳族环系；\n[0016] X为‑N(R4)(R5)或R3；\n[0017] R3、R4和R5在每次出现时相同或不同地为具有1至20个碳原子的直链的烷基基团或\n具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中一个或多个不相邻的CH2基团可被‑\n6 6\nO‑、‑S‑、‑NR‑、‑CONR‑、‑CO‑O‑、‑C＝O‑、‑CH＝CH‑或‑C≡C‑代替，并且其中一个或多个氢原子可被F代替，或具有2至60个碳原子的芳基或杂芳基基团，其中上述基团可被一个或多个\n6 3 4\nR基团取代，其中R和R又可一起形成单环或多环的脂族、芳族或杂芳族环系；并且\n[0018] R6在每种情况下相同或不同，并且为H，具有1至20个碳原子的直链的烷基或烷氧\n基基团或具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基或烷氧基基团，其中一个或多个氢原子\n可被D、F、Cl、Br、I、CN或NO2代替，或具有2至14个碳原子的芳基或杂芳基基团。\n[0019] 在第一个更优选的实施方式中，第一有机溶剂是根据通式(II)的硫酰胺化合物\n[0020]\n[0021] 优选地，取代基R1、R2、R4和R5是相同的。\n[0022] 进一步优选以下的式(II)化合物，其中R1和R2相同且R4和R5相同，但其中取代基R1\n2 4 5\n和R与取代基R和R不同。\n[0023] 还进一步优选R1和R2彼此不同，而R4和R5相同，但取代基R1和R2两者都与相同的取\n4 5\n代基R和R不同。\n[0024] 还进一步优选R1、R2、R4和R5彼此不同。\n[0025] 在第二个更优选的实施方式中，第一有机溶剂是根据通式(III)的磺胺化合物\n[0026]\n[0027] 优选地，取代基R1、R2和R3是相同的。\n[0028] 进一步优选R1和R2相同，而R3与R1和R2不同。\n[0029] 还进一步优选式(III)中的R1和R2彼此不同。\n[0030] 还进一步优选式(III)中的R1、R2和R3彼此不同。\n[0031] 优选的是，R1、R2、R3、R4和R5选自具有1至20个碳原子的直链的烷基基团或具有3至\n20个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中一个或多个不相邻的CH2基团可被‑O‑、‑S‑、‑\n6 6\nNR‑、‑CONR‑、‑CO‑O‑、‑C＝O‑、‑CH＝CH‑或‑C≡C‑代替，并且其中一个或多个氢原子可被F\n6\n代替，其中上述基团可被一个或多个R基团取代。\n[0032] 更优选的是，R1、R2、R3、R4和R5选自具有1至20个碳原子的直链的烷基基团或具有3\n至20个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中一个或多个不相邻的CH2基团可被‑O‑、‑S‑、‑\n6 6\nNR‑、‑CONR‑、‑CO‑O‑、‑C＝O‑、‑CH＝CH‑或‑C≡C‑代替，并且其中一个或多个氢原子可被F\n6\n代替，其中上述基团可被一个或多个R基团取代。\n[0033] 甚至更优选的是，R1、R2、R3、R4和R5选自具有1至20个碳原子的直链的烷基基团或具\n6\n有3至20个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中上述基团可被一个或多个R基团取代。\n[0034] 最优选的是，R1、R2、R3、R4和R5选自具有1至10个碳原子的直链的烷基基团或具有3\n6\n至10个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中上述基团可被一个或多个R基团取代。\n[0035] 最优选的是，R1、R2、R3、R4和R5选自具有1至5个碳原子的直链的烷基基团或具有3至\n6\n6个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中上述基团可被一个或多个R基团取代。\n[0036] 进一步优选的是，R1、R2、R3、R4和R5选自具有1至20个碳原子、优选1至5个碳原子的\n6\n直链的烷基基团，其中所述直链的烷基基团可被一个或多个R基团取代。\n[0037] 还优选的是，R1、R2、R3、R4和R5选自具有3至20个碳原子、优选3至15个碳原子、非常\n优选3至10个碳原子、特别优选3至8个碳原子且非常特别优选3至6个碳原子的支链或环状\n6\n的烷基基团，其中甚至更优选支链的烷基基团，其中上述基团可被一个或多个R基团取代。\n[0038] 优选的取代基R1、R2、R3、R4和R5是下列具有式(R‑1)至(R‑23)的基团，其中虚线指示\n1 2 4 5 3 6\nR、R 、R和R 与氮原子的键或R 与硫原子的键，其中这些基团可被一个或多个R 基团取代，\n6\n并且其中R优选为H。\n[0039]\n[0040]\n[0041] 在一个特别优选的实施方式中，取代基R6为H。\n[0042] 最优选的式(I)的溶剂化合物及其沸点(BP)和熔点(MP)的实例示于下表中。\n[0043]\n[0044]\n[0045] 优选地，第一溶剂具有≥20mN/m的表面张力。更优选地，第一溶剂的表面张力在\n20mN/m至40mN/m的范围内。\n[0046] 基于制剂中的溶剂总量计，第一溶剂的含量优选在50体积％至100体积％范围内，\n更优选在75体积％至100体积％范围内，且最优选在90体积％至100体积％范围内。\n[0047] 在一个实施方式中，根据本发明的制剂可至少包含第二溶剂，所述第二溶剂与第\n一溶剂不同。第二溶剂与第一溶剂一起使用。\n[0048] 基于制剂中的溶剂总量计，第二溶剂的含量优选在0体积％至50体积％范围内，更\n优选在0体积％至25体积％范围内，且最优选在0体积％至10体积％范围内。\n[0049] 优选地，第一溶剂具有400℃或更低的沸点。更优选地，第一溶剂具有在100℃至\n400℃范围内、非常优选在100℃至350℃范围内、特别优选在150℃至350℃范围内、且非常\n特别优选在170℃至350℃范围内的沸点。所述沸点在760mmHg下测量。\n[0050] 合适的第二溶剂优选是有机溶剂，其尤其包括醇、醛、酮、醚、酯、酰胺如二C1‑2烷基\n甲酰胺、硫化合物、硝基化合物、烃、卤代烃(例如，氯代烃)、芳烃或杂芳烃和卤代芳烃或杂\n芳烃。\n[0051] 优选地，第二溶剂可选自以下组中的一种：取代和未取代的芳族或直链酯，诸如苯\n甲酸乙酯、苯甲酸丁酯；取代和未取代的芳族或直链醚，诸如3‑苯氧基甲苯或苯甲醚；取代\n或未取代的芳烃衍生物，诸如二甲苯；茚满衍生物，诸如六甲基茚满；取代和未取代的芳族\n或直链酮；取代和未取代的杂环化合物，诸如吡咯烷酮，非芳族醇的酯诸如己酸环己酯或异\n戊酸薄荷酯，环状或非环状的硅氧烷，吡啶，吡嗪；其它氟代或氯代芳烃。\n[0052] 特别优选的第二有机溶剂为例如1,2,3,4‑四甲基苯、1,2,3,5‑四甲基苯、1,2,3‑\n三甲基苯、1,2,4,5‑四甲基苯、1,2,4‑三氯苯、1,2,4‑三甲基苯、1,2‑二氢萘、1,2‑二甲基\n萘、1,3‑苯并二氧戊环、1,3‑二异丙基苯、1,3‑二甲基萘、1,4‑苯并二 烷、1,4‑二异丙基\n苯、1,4‑二甲基萘、1,5‑二甲基萘满、1‑苯并噻吩、硫杂萘、1‑溴萘、1‑氯甲基萘、1‑乙基萘、\n1‑甲氧基萘、1‑甲基萘、1‑甲基吲哚、2,3‑苯并呋喃、2,3‑二氢苯并呋喃、2,3‑二甲基苯甲\n醚、2,4‑二甲基苯甲醚、2,5‑二甲基苯甲醚、2,6‑二甲基苯甲醚、2,6‑二甲基萘、2‑溴‑3‑溴甲基萘、2‑溴甲基萘、2‑溴萘、2‑乙氧基萘、2‑乙基萘、2‑异丙基苯甲醚、2‑甲基苯甲醚、2‑甲基吲哚、3,4‑二甲基苯甲醚、3,5‑二甲基苯甲醚、3‑溴喹啉、3‑甲基苯甲醚、4‑甲基苯甲醚、\n5‑癸内酯、5‑甲氧基茚满、5‑甲氧基吲哚、5‑叔丁基间二甲苯、6‑甲基喹啉、8‑甲基喹啉、苯乙酮、苯甲醚、苯甲腈、苯并噻唑、乙酸苄酯、溴苯、苯甲酸丁酯、丁基苯基醚、环己基苯、己酸\n环己酯、异戊酸薄荷酯、异丁酸对甲苯基酯、十氢萘酚、二甲氧基甲苯、3‑苯氧基甲苯、二苯\n醚、苯丙酮、乙苯、苯甲酸乙酯、己基苯、茚满、六甲基茚满、茚、异色满、异丙基苯、间甲基异\n丙基苯、均三甲苯、苯甲酸甲酯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、苯甲酸丙酯、丙苯、邻二氯\n苯、戊苯、苯乙醚、乙氧基苯、乙酸苯酯、对甲基异丙基苯、苯丙酮、仲丁基苯、叔丁基苯、噻\n吩、邻二甲氧基苯、一氯苯、邻二氯苯、吡啶、吡嗪、嘧啶、吡咯烷酮、吗啉、二甲基乙酰胺、二\n甲基亚砜、十氢化萘和/或这些化合物的混合物。\n[0053] 这些溶剂可个别地使用或作为两种、三种或更多种溶剂的混合物使用以形成第二\n溶剂。\n[0054] 优选地，第二溶剂具有在100℃至400℃范围内、更优选在150℃至350℃范围内的\n沸点。\n[0055] 所述至少一种有机功能材料在第一溶剂以及在第二溶剂中的溶解度优选在1g/l\n至50g/l范围内，且更优选在1g/l至250g/l范围内。有机材料在高沸点溶剂中的溶解度根据\nISO7579:2009确定。\n[0056] 基于制剂的总重量计，所述至少一种有机功能材料在制剂中的含量在0.001重\n量％至20重量％范围内，优选在0.01重量％至15重量％范围内，更优选在0.1重量％至10重\n量％范围内，且最优选在0.3重量％至10重量％范围内。\n[0057] 根据本发明的制剂具有优选在10mN/m至70mN/m范围内、且非常优选在10mN/m至\n50mN/m范围内、且特别优选在15mN/m至40mN/m范围内的表面张力。\n[0058] 此外，根据本发明的制剂具有优选在0.8mPa.s至50mPa.s范围内、非常优选在\n1mPa.s至40mPa.s范围内、特别优选在2mPa.s至20mPa.s范围内、且非常特别优选在2mPa.s\n至10mPa.s范围内的粘度。\n[0059] 优选地，有机溶剂共混物包含在10mN/m至80mN/m范围内、更优选在15mN/m至60mN/\nm范围内且最优选在20mN/m至40mN/m范围内的表面张力。\n[0060] 表面张力可使用FTA(First Ten Angstrom公司)1000接触角测角仪在20℃测量。\n所述方法的细节可从First Ten Angstrom公司获得，如由Roger P.Woodward博士的\n“Surface Tension Measurements Using the Drop Shape Method(使用滴形法测量表面\n张力)”所公开的。优选地，可使用悬滴法来确定表面张力。这种测量技术把从针头排出的液\n滴分散在整体的液相或气相中。液滴的形状由表面张力、重力和密度差之间的关系产生。使\n用悬滴法，使用http://www.kruss.de/services/education‑theory/glossary/drop‑\nshape‑analys is从悬滴的阴影图像计算表面张力。使用常用且可商购获得的高精度液滴\n形状分析工具，即来自First Ten Angstrom公司的FTA1000，进行所有的表面张力测量。通\n过软件FTA1000确定表面张力。所有测量都是在室温下进行的，所述室温在20℃至25℃的范\n围内。标准操作程序包括使用新的一次性液滴分配系统(注射器和针头)确定每一种制剂的\n表面张力。在1分钟的持续时间内测量每一个液滴，进行六十次测量，随后将这些测量值取\n平均值。对于每一种制剂，测量三个液滴。最终值是在所述测量值上取平均值。将所述工具\n定期相对于具有公知表面张力的多种液体进行相互校验。\n[0061] 使用TA仪器ARG2流变仪在10s‑1至1000s‑1的剪切速率范围内使用40mm平行板几何\n‑1 ‑1\n结构测量实施例的制剂和溶剂的粘度。测量结果为在200s 和800s 之间的平均值，其中精\n‑1\n确地控制温度和剪切速率。表3中给出的粘度是在25℃的温度和500s 的剪切速率下测量的\n每种制剂的粘度。每种溶剂测量三次。所述粘度值是所述测量值的平均值。\n[0062] 根据本发明的制剂包含至少一种有机功能材料，其可用于制造电子器件的功能\n层。功能材料通常是在电子器件、特别是电致发光器件的阳极和阴极之间引入的有机材料。\n[0063] 术语有机功能材料尤其表示有机导体、有机半导体、有机荧光化合物、有机磷光化\n合物、有机光吸收化合物、有机光敏化合物、有机光敏化剂和其它有机光活性化合物。此外，\n术语有机功能材料涵盖过渡金属、稀土元素、镧系元素和锕系元素的有机金属络合物。\n[0064] 有机功能材料选自荧光发光体、磷光发光体、主体材料、基质材料、激子阻挡材料、\n电子传输材料、电子注入材料、空穴导体材料、空穴注入材料、n型掺杂剂、p型掺杂剂、宽带\n隙材料、电子阻挡材料和空穴阻挡材料。\n[0065] 有机功能材料的优选实施方式在WO 2011/076314 A1中详细公开，其中该文献通\n过引用方式并入本申请中。\n[0066] 在一个优选的实施方式中，有机功能材料是选自空穴注入、空穴传输、发光、电子\n传输和电子注入材料的有机半导体。\n[0067] 更优选地，有机功能材料是选自空穴注入材料和空穴传输材料的有机半导体。\n[0068] 有机功能材料可以是具有低分子量的化合物、聚合物、低聚物或树枝状大分子，其\n中有机功能材料也可呈混合物的形式。因此，根据本发明的制剂可包含两种具有低分子量\n的不同化合物、一种具有低分子量的化合物和一种聚合物或两种聚合物(共混物)。\n[0069] 有机功能材料经常通过前沿轨道的性质来描述，这将在下文中更详细地描述。材\n料的分子轨道，特别是最高占据分子轨道(HOMO)和最低未占分子轨道(LUMO)、它们的能级\n和最低三重态T1的能量或最低激发单重态S1的能量可经由量子化学计算来确定。为了计算\n不含金属的有机物质，首先使用“基态/半经验/默认自旋/AM1/电荷0/自旋单重态”方法进\n行几何结构优化。随后基于优化的几何结构进行能量计算。在此使用“TD‑SCF/DFT/默认自\n旋/B3PW91”方法和“6‑31G(d)”基组(电荷0，自旋单重态)。对于含有金属的化合物，通过“基\n态/哈特里‑福克/默认自旋/LanL2MB/电荷0/自旋单重态”方法来优化几何结构。类似于用\n于有机物质的上述方法进行能量计算，不同之处在于对于金属原子使用“LanL2DZ”基组，而\n对于配体使用“6‑31G(d)”基组。能量计算以哈特里为单位给出了HOMO能级HEh或LUMO能级\nLEh。参照循环伏安法测量值校准的以电子伏特为单位的HOMO能级和LUMO能级由此如下确\n定：\n[0070] HOMO(eV)＝((HEh*27.212)‑0.9899)/1.1206\n[0071] LUMO(eV)＝((LEh*27.212)‑2.0041)/1.385\n[0072] 出于本申请的目的，这些值分别被视为材料的HOMO和LUMO能级。\n[0073] 最低三重态T1被定义为，具有由所述的量子化学计算产生的最低能量的三重态的\n能量。\n[0074] 最低激发单重态S1被定义为，具有由所述的量子化学计算产生的最低能量的激发\n单重态的能量。\n[0075] 本文所述的方法与所使用的软件包无关，并且始终给出相同的结果。经常使用的\n用于这一目的的程序的实例是“Gaussian09W”(高斯公司)和Q‑Chem 4.1(Q‑Chem公司)。\n[0076] 具有空穴注入性质的化合物，其在本文中也被称作空穴注入材料，简化或促进空\n穴(即正电荷)从阳极转移到有机层中。一般来说，空穴注入材料具有处于阳极能级的区域\n的或高于阳极能级的HOMO能级，即通常至少‑5.3eV的HOMO能级。\n[0077] 具有空穴传输性质的化合物，其在本文也被称作空穴传输材料，能够传输空穴即\n正电荷，所述空穴通常从阳极或相邻层如空穴注入层注入。空穴传输材料通常具有优选地\n至少‑5.4eV的高HOMO能级。根据电子器件的结构，也可以使用空穴传输材料作为空穴注入\n材料。\n[0078] 具有空穴注入和/或空穴传输性质的优选的化合物包括例如三芳基胺、联苯胺、四\n芳基对苯二胺、三芳基膦、吩噻嗪、吩 嗪、二氢吩嗪、噻蒽、二苯并对二 英、吩 噻、咔唑、\n噻吩、吡咯和呋喃衍生物以及其它具有高HOMO(HOMO＝最高占据分子轨道)的含O、S或N\n的杂环化合物。\n[0079] 作为具有空穴注入和/或空穴传输性质的化合物，可以特别提及苯二胺衍生物(US \n3615404)、芳基胺衍生物(US 3567450)、氨基取代的查耳酮衍生物(US 3526501)、苯乙烯基\n蒽衍生物(JP‑A‑56‑46234)、多环芳族化合物(EP 1009041)、多芳基烷烃衍生物(US \n3615402)、芴酮衍生物(JP‑A‑54‑110837)、腙衍生物(US 3717462)、酰腙、茋衍生物(JP‑A‑\n61‑210363)、硅氮烷衍生物(US 4950950)、聚硅烷(JP‑A‑2‑204996)、苯胺共聚物(JP‑A‑2‑\n282263)、噻吩低聚物(JP平成1(1989)211399)、聚噻吩、聚(N‑乙烯基咔唑)(PVK)、聚吡咯、\n聚苯胺和其它导电大分子、卟啉化合物(JP‑A‑63‑2956965、US 4720432)、芳族二甲亚基型\n化合物、咔唑化合物(如CDBP、CBP、mCP)、芳族叔胺和苯乙烯胺化合物(US4127412)(如联苯\n胺型三苯胺、苯乙烯胺型三苯胺和二胺型三苯胺)。也可以使用芳基胺树枝状大分子(JP平\n成8(1996)193191)、单体三芳基胺(US 3180730)、含有一个或多个乙烯基基团和/或至少一\n个含活性氢的官能团的三芳基胺(US 3567450和US 3658520)或四芳基二胺(两个叔胺单元\n通过芳基基团连接)。分子中还可以存在更多个三芳基氨基基团。酞菁衍生物、萘酞菁衍生\n物、丁二烯衍生物和喹啉衍生物如二吡嗪并[2,3‑f:2',3'‑h]喹喔啉六甲腈，也是适合的。\n[0080] 优选含有至少两个叔胺单元的芳族叔胺(US 2008/0102311A1、US4720432和US \n5061569)，如NPD(α‑NPD＝4,4'‑双[N‑(1‑萘基)‑N‑苯基氨基]联苯)(US 5061569)、TPD 232\n(＝N,N'‑双(N,N'‑二苯基‑4‑氨基苯基)‑N,N‑二苯基‑4,4'‑二氨基‑1,1'‑联苯)或MTDATA\n(MTDATA或m‑MTDATA＝4,4',4”‑三[3‑甲基苯基)苯基氨基]三苯基胺)(JP‑A‑4‑308688)、\nTBDB(＝N,N,N',N'‑四(4‑联苯)二氨基联二苯叉)、TAPC(＝1,1‑双(4‑二‑对甲苯基氨基苯\n基)环己烷)、TAPPP(＝1,1‑双(4‑二‑对甲苯基氨基苯基)‑3‑苯基丙烷)、BDTAPVB(＝1,4‑双\n[2‑[4‑[N,N‑二(对甲苯基)氨基]苯基]乙烯基]苯)、TTB(＝N,N,N',N'‑四‑对甲苯基‑4,4'‑\n二氨基联苯)、TPD(＝4,4'‑双[N‑3‑甲基苯基]‑N‑苯基氨基)联苯)、N,N,N',N'‑四苯基‑4,\n4”'‑二氨基‑1,1',4',1”,4”,1”'‑四联苯，同样优选含咔唑单元的叔胺，如TCTA(＝4‑(9H‑咔唑‑9‑基)‑N,N‑双[4‑(9H‑咔唑‑9‑基)苯基]苯胺)。还优选根据US 2007/0092755A1的六\n氮杂联三苯叉化合物和酞菁衍生物(例如H2Pc、CuPc(＝铜酞菁)、CoPc、NiPc、ZnPc、PdPc、\nFePc、MnPc、ClAlPc、ClGaPc、ClInPc、ClSnPc、Cl2SiPc、(HO)AlPc、(HO)GaPc、VOPc、TiOPc、\nMoOPc、GaPc‑O‑GaPc)。\n[0081] 特别优选下式(TA‑1)至(TA‑12)的三芳基胺化合物，其在以下文献中公开：EP \n1162193 B1，EP 650 955 B1，Synth.Metals(合成金属)1997,91(1‑3),209，DE 19646119 \nA1，WO 2006/122630 A1，EP 1 860 097 A1，EP 1834945 A1，JP 08053397 A，US 6251531 \nB1，US 2005/0221124，JP 08292586 A，US 7399537 B2，US 2006/0061265 A1，EP 1 661 \n888和WO 2009/041635。所述式(TA‑1)至(TA‑12)的化合物也可以被取代：\n[0082]\n[0083]\n[0084] 可以用作空穴注入材料的其它化合物描述于EP 0891121 A1和EP 1029909 A1中，\n注入层一般描述于US 2004/0174116 A1中。\n[0085] 通常用作空穴注入和/或空穴传输材料的这些芳基胺和杂环化合物优选在聚合物\n中产生大于‑5.8eV(相对于真空能级)、特别优选大于‑5.5eV的HOMO。\n[0086] 具有电子注入和/或电子传输性质的化合物为例如吡啶、嘧啶、哒嗪、吡嗪、 二\n唑、喹啉、喹喔啉、蒽、苯并蒽、芘、苝、苯并咪唑、三嗪、酮、氧化膦和吩嗪衍生物，以及三芳基硼烷和其它具有低LUMO(LUMO＝最低未占分子轨道)的含O、S或N的杂环化合物。\n[0087] 用于电子传输和电子注入层的特别适合的化合物为8‑羟基喹啉的金属螯合物(例\n如LiQ、AlQ3、GaQ3、MgQ2、ZnQ2、InQ3、ZrQ4)，BAlQ，Ga羟基喹啉络合物，4‑氮杂菲‑5‑醇‑Be络合物(US 5529853 A，参考式ET‑1)，丁二烯衍生物(US 4356429)，杂环光学增亮剂(US \n4539507)，苯并咪唑衍生物(US 2007/0273272 A1)如TPBI(US 5766779，参考式ET‑2)，1,3,\n5‑三嗪，例如螺二芴基三嗪衍生物(例如根据DE102008064200)，芘，蒽，并四苯，芴，螺芴，树\n枝状大分子，并四苯(例如红荧烯衍生物)，1,10‑菲咯啉衍生物(JP 2003‑115387、JP 2004‑\n311184、JP‑2001‑267080、WO 02/043449)，硅杂环戊二烯衍生物(EP 1480280、EP 1478032、\nEP 1469533)，硼烷衍生物，如含有Si的三芳基硼烷衍生物(US 2007/0087219 A1，参考式\nET‑3)，吡啶衍生物(JP 2004‑200162)，菲咯啉，尤其是1,10‑菲咯啉衍生物，如BCP和Bphen，\n以及通过联苯或其它芳族基团连接的多种菲咯啉(US‑2007‑0252517 A1)或连接到蒽的菲\n咯啉(US 2007‑0122656 A1，参考式ET‑4和ET‑5)。\n[0088]\n[0089] 杂环有机化合物同样适合，如噻喃二氧化物、 唑、三唑、咪唑或 二唑。使用的含\nN五元环的实例如 唑，优选1,3,4‑ 二唑，例如式ET‑6、ET‑7、ET‑8和ET‑9的化合物，其特\n别公开于US 2007/0273272A1中；噻唑、 二唑、噻二唑、三唑，特别见于US 2008/0102311A1\n和Y.A.Levin,M.S.Skorobogatova,Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii 1967\n(2),339‑341，优选式ET‑10的化合物，硅杂环戊二烯衍生物。优选化合物为下式(ET‑6)至\n(ET‑10)的化合物：\n[0090]\n[0091] 还可以使用如下有机化合物，如芴酮、芴亚基甲烷、苝四甲酸、蒽醌二甲烷、二苯\n醌、蒽酮和蒽醌二乙二胺的衍生物。\n[0092] 优选2,9,10‑取代的蒽(用1‑或2‑萘基和4‑或3‑联苯取代)或含有两个蒽单元的分\n子(US2008/0193796 A1，参考式ET‑11)。此外，将9,10‑取代的蒽单元连接于苯并咪唑衍生\n物是极有利的(US 2006/147747 A和EP 1551206 A1，参考式ET‑12和ET‑13)。\n[0093]\n[0094] 能够产生电子注入和/或电子传输性质的化合物优选产生小于‑2.5eV(相对于真\n空能级)、特别优选小于‑2.7eV的LUMO。\n[0095] 本发明的制剂可以包含发光体。术语发光体表示如下材料，在可以通过转移任何\n类型的能量而发生的激发之后，所述材料可以辐射跃迁到基态并发光。一般来说，已知两类\n发光体，即荧光和磷光发光体。术语荧光发光体表示如下材料或化合物，其中发生从激发的\n单重态向基态的辐射跃迁。术语磷光发光体优选表示含有过渡金属的发光材料或化合物。\n[0096] 发光体通常也称为掺杂剂，在这种情况下该掺杂剂在体系中引起上述性质。包含\n基质材料和掺杂剂的体系中的掺杂剂意指在混合物中比例较小的组分。相应地，包含基质\n材料和掺杂剂的体系中的基质材料意指在混合物中比例较大的组分。因此，术语磷光发光\n体还可以意指例如磷光掺杂剂。\n[0097] 能够发光的化合物尤其包括荧光发光体和磷光发光体。这些尤其包括含有以下结\n构的化合物：茋、茋胺、苯乙烯胺、香豆素、红荧烯、若丹明、噻唑、噻二唑、花青、噻吩、对苯亚基、苝、酞菁、卟啉、酮、喹啉、亚胺、蒽和/或芘结构。特别优选如下化合物，即使在室温下也\n能够以高效率从三重态发光，即表现出电致磷光而非电致荧光的化合物，所述化合物通常\n引起能量效率增加。适合于此目的的首先是含有原子序数大于36的重原子的化合物。优选\n如下化合物，所述化合物含有满足上述条件的d或f‑过渡金属。此处，含有来自第8族至第10\n族的元素(Ru、Os、Rh、Ir、Pd、Pt)的相应化合物是特别优选的。此处适合的功能化合物为例\n如多种络合物，如例如WO 02/068435 A1、WO 02/081488 A1、EP 1239526 A2和WO 2004/\n026886 A2中所述的。\n[0098] 下文举例描述可以充当荧光发光体的优选化合物。优选的荧光发光体选自如下的\n类别：单苯乙烯胺、二苯乙烯胺、三苯乙烯胺、四苯乙烯胺、苯乙烯基膦、苯乙烯醚和芳基胺。\n[0099] 单苯乙烯胺意指含有一个取代或未取代的苯乙烯基基团和至少一个胺、优选芳族\n胺的化合物。二苯乙烯胺意指含有两个取代或未取代的苯乙烯基基团和至少一个胺、优选\n芳族胺的化合物。三苯乙烯胺意指含有三个取代或未取代的苯乙烯基基团和至少一个胺、\n优选芳族胺的化合物。四苯乙烯胺意指含有四个取代或未取代的苯乙烯基基团和至少一个\n胺、优选芳族胺的化合物。苯乙烯基基团特别优选为茋，其还可以进一步被取代。相应的膦\n和醚类似于胺来定义。本发明意义上的芳基胺或芳族胺意指含有三个直接键合到氮的取代\n或未取代的芳族或杂芳族环系的化合物。这些芳族或杂芳族环系中的至少一个优选为稠合\n环系，优选具有至少14个芳族环原子的稠合环系。其优选实例为芳族蒽胺、芳族蒽二胺、芳\n族芘胺、芳族芘二胺、芳族 胺或芳族 二胺。芳族蒽胺意指如下化合物，其中一个二芳基\n氨基基团直接键合到蒽基团，优选在9位处键合。芳族蒽二胺意指如下化合物，其中两个二\n芳基氨基基团直接键合到蒽基团，优选在2,6位或9,10位处键合。芳族芘胺、芳族芘二胺、芳\n族 胺和芳族 二胺与其类似地定义，其中二芳基氨基基团优选在1位处或1,6位处键合到\n芘。\n[0100] 其它优选荧光发光体选自茚并芴胺或茚并芴二胺，其尤其描述于WO 2006/122630\n中；苯并茚并芴胺或苯并茚并芴二胺，其尤其描述于WO 2008/006449中；和二苯并茚并芴胺\n或二苯并茚并芴二胺，其尤其描述于WO 2007/140847中。\n[0101] 可以用作荧光发光体的来自苯乙烯胺类别的化合物的实例为取代或未取代的三\n茋胺或WO 2006/000388、WO 2006/058737、WO2006/000389、WO 2007/065549和WO 2007/\n115610中所述的掺杂剂。二苯乙烯基苯和二苯乙烯基联苯衍生物描述于US 5121029中。其\n它苯乙烯胺可以见于US 2007/0122656 A1中。\n[0102] 特别优选的苯乙烯胺化合物为US 7250532 B2中所述的式EM‑1化合物和DE 10 \n2005 058557 A1中所述的式EM‑2化合物：\n[0103]\n[0104] 特别优选的三芳基胺化合物为CN 1583691 A、JP 08/053397 A和US 6251531 B1、\nEP 1957606 A1、US 2008/0113101 A1、US 2006/210830A、WO 2008/006449和DE \n102008035413中公开的式EM‑3至EM‑15的化合物和其衍生物：\n[0105]\n[0106]\n[0107] 可以用作荧光发光体的其它优选化合物选自以下物质的衍生物：萘、蒽、并四苯、\n苯并蒽、苯并菲(DE 102009005746)、芴、荧蒽、二茚并芘、茚并苝、菲、苝(US 2007/0252517 \nA1)、芘、 十环烯、晕苯、四苯基环戊二烯、五苯基环戊二烯、芴、螺芴、红荧烯、香豆素\n(US4769292、US 6020078、US 2007/0252517 A1)、吡喃、 唑、苯并 唑、苯并噻唑、苯并咪\n唑、吡嗪、肉桂酸酯、二酮吡咯并吡咯、吖啶酮和喹吖啶酮(US 2007/0252517 A1)。\n[0108] 在蒽化合物中，特别优选9,10‑取代的蒽，如9,10‑二苯基蒽和9,10‑双(苯基乙炔\n基)蒽。1,4‑双(9'‑乙炔基蒽基)苯也是优选的掺杂剂。\n[0109] 以下物质的衍生物也是优选的：红荧烯，香豆素，若丹明，喹吖啶酮，如DMQA(＝N,\nN'‑二甲基喹吖啶酮)，二氰基甲亚基吡喃，如DCM(＝4‑(二氰基乙亚基)‑6‑(4‑二甲基氨基\n苯乙烯基‑2‑甲基)‑4H‑吡喃)，噻喃，聚甲炔，吡喃 和噻喃 盐，二茚并芘和茚并苝。\n[0110] 蓝色荧光发光体优选为多环芳族化合物，如9,10‑二(2‑萘基蒽)和其它蒽衍生物，\n并四苯的衍生物，氧杂蒽的衍生物，苝的衍生物(如2,5,8,11‑四‑叔丁基苝)，苯亚基的衍生\n物，例如4,4'‑双(9‑乙基‑3‑咔唑乙烯亚基)‑1,1'‑联苯，芴的衍生物，荧蒽的衍生物，芳基\n芘的衍生物(US2006/0222886 A1)，芳亚基乙烯亚基的衍生物(US 5121029，US5130603)，双\n(吖嗪基)亚胺‑硼化合物的衍生物(US 2007/0092753 A1)，双(吖嗪基)甲亚基化合物的衍\n生物和喹啉‑2‑酮化合物的衍生物。\n[0111] 其它优选的蓝色荧光发光体描述于C.H.Chen等人:“Recent developments in \norganic electroluminescent materials(有机电致发光材料的最新发展)”\nMacromol.Symp.(大分子研讨会)125,(1997)1‑48和“Recent progress of molecular \norganic electroluminescent materials and devices(分子有机电致发光材料和器件的\n最新进展)”Mat.Sci.and Eng.R(材料科学与工程报告),39(2002),143‑222中。\n[0112] 其它优选的蓝色荧光发光体为DE 102008035413中公开的烃。\n[0113] 下文举例描述可以充当磷光发光体的优选化合物。\n[0114] WO 00/70655、WO 01/41512、WO 02/02714、WO 02/15645、EP1191613、EP 1191612、\nEP 1191614和WO 2005/033244揭示了磷光发光体的实例。一般来说，根据现有技术用于磷\n光OLED的和有机电致发光领域的技术人员已知的所有磷光络合物都是适合的，并且本领域\n技术人员能够不付出创造性劳动就使用其它磷光络合物。\n[0115] 磷光金属络合物优选地含有Ir、Ru、Pd、Pt、Os或Re，更优选地含有Ir。\n[0116] 优选配体为2‑苯基吡啶衍生物、7,8‑苯并喹啉衍生物、2‑(2‑噻吩基)吡啶衍生物、\n2‑(1‑萘基)吡啶衍生物、1‑苯基异喹啉衍生物、3‑苯基异喹啉衍生物或2‑苯基喹啉衍生物。\n所有这些化合物都可以例如被氟、氰基和/或三氟甲基取代基取代以产生蓝光。辅助配体优\n选为乙酰丙酮化物或吡啶甲酸。\n[0117] 特别地，式EM‑16的Pt或Pd与四齿配体的络合物是适合的。\n[0118]\n[0119] 式EM‑16化合物更详细地描述于US 2007/0087219 A1中，其中，为了解释上式中的\n取代基和标记，出于公开目的而引用该说明书。此外，具有扩大的环系的Pt‑卟啉络合物(US \n2009/0061681 A1)和Ir络合物，例如2,3,7,8,12,13,17,18‑八乙基‑21H,23H‑卟啉‑Pt\n(II)，四苯基‑Pt(II)四苯并卟啉(US 2009/0061681 A1)，顺式‑双(2‑苯基吡啶根合‑N,\n2 3\nC ')Pt(II)，顺式‑双(2‑(2'‑噻吩基)吡啶根合‑N,C ')Pt(II)，顺式‑双(2‑(2'‑噻吩基)喹\n5 2\n啉根合‑N,C ')Pt(II)，(2‑(4,6‑二氟苯基)吡啶根合‑N,C ')Pt(II)(乙酰丙酮化物)，或三\n2 2\n(2‑苯基吡啶根合‑N,C ')Ir(III)(＝Ir(ppy)3，绿光)，双(2‑苯基吡啶根合‑N,C)Ir(III)\n(乙酰丙酮化物)(＝Ir(ppy)2乙酰丙酮化物，绿光，US 2001/0053462 A1，Baldo,Thompson\n2\n等人,Nature(自然)403,(2000),750‑753)，双(1‑苯基异喹啉根合‑N,C ')(2‑苯基吡啶根\n2 2 2\n合‑N,C ')铱(III)，双(2‑苯基吡啶根合‑N,C ')(1‑苯基异喹啉根合‑N,C ')铱(III)，双(2‑\n3\n(2'‑苯并噻吩基)吡啶根合‑N,C ')铱(III)(乙酰丙酮化物)，双(2‑(4',6'‑二氟苯基)吡啶\n2\n根合‑N,C ')铱(III)(吡啶甲酸盐)(FIrpic，蓝光)，双(2‑(4',6'‑二氟苯基)吡啶根合‑N,\n2\nC ')Ir(III)(四(1‑吡唑基)硼酸盐)，三(2‑(联苯‑3‑基)‑4‑叔丁基吡啶)铱(III)，(ppz)2Ir\n(5phdpym)(US2009/0061681 A1)，(45ooppz)2Ir(5phdpym)(US 2009/0061681 A1)，2‑苯基\n2\n吡啶‑Ir络合物的衍生物，如PQIr(＝双(2‑苯基喹啉基‑N,C ')乙酰丙酮铱(III)，三(2‑苯\n3\n基异喹啉根合‑N,C)Ir(III)(红光)，双(2‑(2'‑苯并[4,5‑a]噻吩基)吡啶根合‑N,C)Ir(乙\n酰丙酮化物)([Btp2Ir(acac)]，红光，Adachi等人,Appl.Phys.Lett.(应用物理快报)78\n(2001),1622‑1624))。\n[0120] 以下材料也是适合的：三价镧系元素如Tb3+和Eu3+的络合物(J.Kido等人,\nAppl.Phys.Lett.65(1994),2124，Kido等人,Chem.Lett.(化学快报)657,1990，US 2007/\n0252517 A1)，或Pt(II)、Ir(I)、Rh(I)与马来二腈基二硫烯的磷光络合物(Johnson等人,\nJACS105,1983,1795)，Re(I)三羰基‑二亚胺络合物(尤其是Wrighton,JACS 96,1974,998)，\nOs(II)与氰基配体和联吡啶或菲咯啉配体的络合物(Ma等人,Synth.Metals(合成金属)94,\n1998,245)。\n[0121] 具有三齿配体的其它磷光发光体描述于US 6824895和US10/729238中。发红光的\n磷光络合物见于US 6835469和US 6830828中。\n[0122] 用作磷光掺杂剂的特别优选的化合物尤其为尤其描述于US2001/0053462 A1和\nInorg.Chem.(无机化学)2001,40(7),1704‑1711，JACS 2001,123(18),4304‑4312中的式\nEM‑17化合物和其衍生物。\n[0123]\n[0124] 衍生物描述于US 7378162 B2、US 6835469 B2和JP 2003/253145A中。\n[0125] 此外，US 7238437 B2、US 2009/008607 A1和EP 1348711中所述的式EM‑18至EM‑\n21的化合物及其衍生物可以用作发光体。\n[0126]\n[0127] 量子点也可以用作发光体，这些材料详细地公开于WO2011/076314 A1中。\n[0128] 作为主体材料尤其与发光化合物一起使用的化合物包括来自多种类别的物质的\n材料。\n[0129] 主体材料通常比所使用的发光体材料具有更大的在HOMO和LUMO之间的带隙。此\n外，优选的主体材料表现出空穴或电子传输材料的性质。此外，主体材料可以具有电子传输\n性质和空穴传输性质两者。\n[0130] 在一些情况下，主体材料也被称为基质材料，特别在主体材料与磷光发光体组合\n用于OLED中时更是如此。\n[0131] 特别与荧光掺杂剂一起使用的优选主体材料或共主体材料选自以下类别：低聚芳\n亚基(例如2,2',7,7'‑四苯基螺二芴，根据EP 676461，或二萘基蒽)，特别是含有稠合的芳\n族基团的低聚芳亚基，如蒽、苯并蒽、苯并菲(DE 10 2009 005746，WO 2009/069566)、菲、并\n四苯、晕苯、 芴、螺芴、苝、酞并苝、萘并苝、十环烯、红荧烯、低聚芳亚基乙烯亚基(例如\nDPVBi＝4,4'‑双(2,2‑二苯基乙烯基)‑1,1'‑联苯或螺‑DPVBi，根据EP 676461)，多足金属\n络合物(例如根据WO 04/081017)，特别是8‑羟基喹啉的金属络合物，例如AlQ3(＝三(8‑羟\n基喹啉)铝(III))或双(2‑甲基‑8‑羟基喹啉)‑(4‑苯基苯氧基)铝、以及咪唑螯合物(US \n2007/0092753A1)和喹啉‑金属络合物、氨基喹啉‑金属络合物、苯并喹啉‑金属络合物，空穴\n传导化合物(例如根据WO 2004/058911)，电子传导化合物，特别是酮、氧化膦、亚砜等(例如\n根据WO 2005/084081和WO 2005/084082)、阻转异构体(例如根据WO 2006/048268)、硼酸衍\n生物(例如根据WO2006/117052)、或苯并蒽(例如根据WO 2008/145239)。\n[0132] 可以充当主体材料或共主体材料的特别优选的化合物选自包括蒽、苯并蒽和/或\n芘的低聚芳亚基的类别，或这些化合物的阻转异构体。在本发明的意义上，低聚芳亚基意指\n如下化合物，其中至少三个芳基或芳亚基基团彼此键合。\n[0133] 优选的主体材料特别选自式(H‑1)化合物，\n[0134] Ar4‑(Ar5)p‑Ar6   (H‑1)\n[0135] 其中Ar4、Ar5、Ar6在每次出现时相同或不同地为具有5至30个芳族环原子的芳基或\n4 5 6\n杂芳基基团，所述基团可以任选被取代，并且p表示在1至5范围内的整数；Ar、Ar 和Ar中π\n电子的总和在p＝1时至少为30，在p＝2时至少为36并且在p＝3时至少为42。\n[0136] 在式(H‑1)化合物中，基团Ar5特别优选地表示蒽，并且基团Ar4和Ar6键合在9和10\n4 6\n位处，其中这些基团可以任选被取代。极特别优选地，基团Ar 和/或Ar中的至少一个为稠合\n的芳基基团，其选自1‑或2‑萘基，2‑、3‑或9‑菲基，或2‑、3‑、4‑、5‑、6‑或7‑苯并蒽基。基于蒽的化合物描述于US 2007/0092753 A1和US 2007/0252517 A1中，例如2‑(4‑甲基苯基)‑9,\n10‑二‑(2‑萘基)蒽、9‑(2‑萘基)‑10‑(1,1'‑联苯)蒽和9,10‑双[4‑(2,2‑二苯基乙烯基)苯基]蒽、9,10‑二苯基蒽、9,10‑双(苯基乙炔基)蒽和1,4‑双(9'‑乙炔基蒽基)苯。还优选含有\n两个蒽单元的化合物(US 2008/0193796 A1)，例如10,10'‑双[1,1',4',1”]三联苯‑2‑基‑\n9,9'‑联蒽。\n[0137] 其它优选的化合物为以下物质的衍生物：芳基胺、苯乙烯胺、荧光素、二苯基丁二\n烯、四苯基丁二烯、环戊二烯、四苯基环戊二烯、五苯基环戊二烯、香豆素、 二唑、双苯并\n唑啉、 唑、吡啶、吡嗪、亚胺、苯并噻唑、苯并 唑、苯并咪唑(US 2007/0092753A1)例如2,\n2',2”‑(1,3,5‑苯亚基)三[1‑苯基‑1H‑苯并咪唑]、醛连氮、茋、苯乙烯基芳亚基衍生物例如\n9,10‑双[4‑(2,2‑二苯基乙烯基)苯基]蒽、和二苯乙烯基芳亚基衍生物(US 5121029)、二苯\n基乙烯、乙烯基蒽、二氨基咔唑、吡喃、噻喃、二酮吡咯并吡咯、聚甲炔、肉桂酸酯和荧光染\n料。\n[0138] 特别优选芳基胺和苯乙烯胺的衍生物，例如TNB(＝4,4'‑双[N‑(1‑萘基)‑N‑(2‑萘\n基)氨基]联苯)。金属‑羟基喹啉络合物(如LiQ或AlQ3)可以用作共主体。\n[0139] 具有低聚芳亚基的作为基质的优选化合物公开于US2003/0027016 A1、US \n7326371 B2、US 2006/043858 A、WO2007/114358、WO 2008/145239、JP 3148176 B2、EP \n1009044、US2004/018383、WO 2005/061656 A1、EP 0681019B1、WO 2004/013073A1、US \n5077142、WO 2007/065678和DE 102009005746中，其中特别优选的化合物由式H‑2至H‑8描\n述。\n[0140]\n[0141] 此外，可以用作主体或基质的化合物包括与磷光发光体一起使用的材料。\n[0142] 也可以用作聚合物中的结构元素的这些化合物包括CBP(N,N‑双咔唑基联苯)，咔\n唑衍生物(例如根据WO 2005/039246、US2005/0069729、JP 2004/288381、EP 1205527或WO \n2008/086851)，氮杂咔唑(例如根据EP 1617710、EP 1617711、EP 1731584或JP2005/\n347160)，酮(例如根据WO 2004/093207或根据DE102008033943)，氧化膦，亚砜和砜(例如根\n据WO 2005/003253)，低聚苯亚基，芳族胺(例如根据US 2005/0069729)，双极性基质材料\n(例如根据WO 2007/137725)，硅烷(例如根据WO 2005/111172)，9,9‑二芳基芴衍生物(例如\n根据DE 102008017591)，氮杂硼杂环戊二烯或硼酸酯(例如根据WO 2006/117052)，三嗪衍\n生物(例如根据DE 102008036982)，吲哚并咔唑衍生物(例如根据WO 2007/063754或WO \n2008/056746)，茚并咔唑衍生物(例如根据DE 102009023155和DE 102009031021)，二氮杂\n磷杂环戊二烯衍生物(例如根据DE 102009022858)，三唑衍生物， 唑和 唑衍生物，咪唑\n衍生物，多环芳基烷烃衍生物，吡唑啉衍生物，吡唑啉酮衍生物，二苯乙烯基吡嗪衍生物，噻\n喃二氧化物衍生物，苯二胺衍生物，芳族叔胺，苯乙烯胺，氨基取代的查耳酮衍生物，吲哚，\n腙衍生物，茋衍生物，硅氮烷衍生物，芳族二甲亚基化合物，碳化二亚胺衍生物，8‑羟基喹啉\n衍生物的金属络合物如AlQ3，其还可以含有三芳基氨基苯酚配体(US 2007/0134514 A1)，\n金属络合物/聚硅烷化合物和噻吩，苯并噻吩和二苯并噻吩衍生物。\n[0143] 优选的咔唑衍生物的实例为mCP(＝1,3‑N,N‑二咔唑基苯(＝9,9'‑(1,3‑苯亚基)\n双‑9H‑咔唑))(式H‑9)、CDBP(＝9,9'‑(2,2'‑二甲基[1,1'‑联苯]‑4,4'‑二基)双‑9H‑咔\n唑)、1,3‑双(N,N'‑二咔唑基)苯(＝1,3‑双(咔唑‑9‑基)苯)、PVK(聚乙烯基咔唑)、3,5‑二\n(9H‑咔唑‑9‑基)联苯和CMTTP(式H‑10)。特别提及US 2007/0128467 A1和US 2005/0249976 \nA1中公开的化合物(式H‑11和H‑13)。\n[0144]\n[0145] 优选的四芳基‑Si化合物例如公开于US 2004/0209115、US2004/0209116、US \n2007/0087219 A1和H.Gilman,E.A.Zuech,Chemistry&Industry(化学与工业)(英国伦敦),\n1960,120中。\n[0146] 特别优选的四芳基‑Si化合物由式H‑14至H‑21描述。\n[0147]\n[0148] 用于制备磷光掺杂剂用基质的来自第4类的特别优选化合物尤其公开于DE \n102009022858、DE 102009023155、EP 652273 B1、WO2007/063754和WO 2008/056746中，其\n中特别优选的化合物由式H‑22至H‑25描述。\n[0149]\n[0150] 关于根据本发明可以使用并且可以充当主体材料的功能化合物，特别优选为含有\n至少一个氮原子的物质。其优选包括芳族胺、三嗪衍生物和咔唑衍生物。由此，咔唑衍生物\n特别表现出令人惊讶的高效率。三嗪衍生物使电子器件的寿命出乎预料地长。\n[0151] 优选还可以使用混合物形式的多种不同基质材料，特别是至少一种电子传导基质\n材料与至少一种空穴传导基质材料的混合物。如例如WO 2010/108579中所述的，还优选使\n用电荷传输基质材料与电惰性基质材料的混合物，所述电惰性基质材料即使参与电荷传\n输，也不会在很大程度上参与电荷传输。\n[0152] 还可以使用如下化合物，所述化合物改善从单重态向三重态的跃迁，并且用于承\n载具有发光体性质的功能化合物，改善这些化合物的磷光性质。特别地，如例如WO 2004/\n070772 A2和WO 2004/113468 A1中所述的，咔唑和桥连咔唑二聚体单元适用于这个目的。\n如例如WO 2005/040302 A1中所述的，酮、氧化膦、亚砜、砜、硅烷衍生物和类似化合物也适\n用于这个目的。\n[0153] 在本文中，n型掺杂剂意指还原剂，即电子供体。n型掺杂剂的优选实例为根据WO \n2005/086251 A2的W(hpp)4和其它富电子金属络合物、P＝N化合物(例如WO 2012/175535 \nA1、WO 2012/175219 A1)、萘亚基碳化二亚胺(例如WO 2012/168358 A1)、芴(例如WO 2012/\n031735A1)、自由基和双自由基(例如EP 1837926 A1、WO 2007/107306 A1)、吡啶(例如EP \n2452946 A1、EP 2463927 A1)、N‑杂环化合物(例如WO 2009/000237 A1)和吖啶以及吩嗪\n(例如US 2007/145355 A1)。\n[0154] 此外，所述制剂可以包含宽带隙材料作为功能材料。宽带隙材料意指在US 7,294,\n849的公开内容的意义上的材料。这些体系在电致发光器件中表现出特别有利的性能数据。\n[0155] 用作宽带隙材料的化合物的带隙优选可以为2.5eV或更大，优选3.0eV或更大，特\n别优选3.5eV或更大。带隙可以尤其借助于最高占据分子轨道(HOMO)和最低未占分子轨道\n(LUMO)的能级来计算。\n[0156] 此外，所述制剂可以包含空穴阻挡材料(HBM)作为功能材料。空穴阻挡材料表示如\n下材料，其阻止或最小化多层体系中空穴(正电荷)的传输，特别是在这种材料以层形式相\n邻于发光层或空穴传导层布置时更是如此。一般来说，空穴阻挡材料的HOMO能级比相邻层\n中空穴传输材料的HOMO能级低。空穴阻挡层通常布置在OLED中的发光层与电子传输层之\n间。\n[0157] 基本上可以使用任何已知的空穴阻挡材料。除本申请中别处描述的其它空穴阻挡\n材料以外，有利的空穴阻挡材料为金属络合物(US2003/0068528)，如双(2‑甲基‑8‑羟基喹\n啉)(4‑苯基苯氧基)铝(III)(BAlQ)。面式‑三(1‑苯基吡唑根合‑N,C2)铱(III)(Ir(ppz)3)\n同样用于这个目的(US2003/0175553 A1)。也可以使用菲咯啉衍生物，如BCP；或邻苯二甲酰\n亚胺，如TMPP。\n[0158] 此外，有利的空穴阻挡材料描述于WO 00/70655 A2、WO 01/41512和WO 01/93642 \nA1中。\n[0159] 此外，所述制剂可以包含电子阻挡材料(EBM)作为功能材料。电子阻挡材料表示如\n下材料，其阻止或最小化多层体系中电子的传输，特别是在这种材料以层形式相邻于发光\n层或电子传导层布置时更是如此。一般来说，电子阻挡材料的LUMO能级比相邻层中电子传\n输材料的LUMO能级高。\n[0160] 基本上可以使用任何已知的电子阻挡材料。除本申请中别处描述的其它电子阻挡\n材料以外，有利的电子阻挡材料为过渡金属络合物，如Ir(ppz)3(US 2003/0175553)。\n[0161] 电子阻挡材料优选可以选自胺、三芳基胺和其衍生物。\n[0162] 此外，可以用作制剂中的有机功能材料的功能化合物，在其为低分子量化合物时，\n分子量优选为≤3,000g/mol，更优选≤2,000g/mol并且最优选≤1,000g/mol。\n[0163] 此外，特别值得注意的是以高玻璃化转变温度为特征的功能化合物。在这方面，可\n以用作制剂中的有机功能材料的特别优选的功能化合物为如下化合物，根据DIN 51005测\n定，其玻璃化转变温度为≥70℃，优选≥100℃，更优选≥125℃并且最优选≥150℃。\n[0164] 所述制剂还可以包含聚合物作为有机功能材料。还可以将上述作为有机功能材料\n的通常具有相对低分子量的化合物与聚合物混合。还可以将这些化合物共价引入聚合物\n中。这可以特别地用如下化合物实现，所述化合物被反应性离去基团如溴、碘、氯、硼酸或硼\n酸酯或反应性可聚合基团如烯烃或氧杂环丁烷取代。这些可以用作制造相应的低聚物、树\n枝状大分子或聚合物的单体。此处，低聚或聚合优选通过卤素官能团或硼酸官能团或者通\n过可聚合基团进行。还可以通过此类基团将聚合物交联。根据本发明的化合物和聚合物可\n以用作交联或非交联层。\n[0165] 可以用作有机功能材料的聚合物通常含有在上述化合物的意义下描述的单元或\n结构元素，尤其是WO 02/077060 A1、WO 2005/014689 A2和WO 2011/076314 A1中公开和广\n泛列出的单元或结构元素。所述案以引用的方式并入本申请中。功能材料可以例如来自以\n下类别：\n[0166] 第1类：能够产生空穴注入和/或空穴传输性质的结构元素；\n[0167] 第2类：能够产生电子注入和/或电子传输性质的结构元素；\n[0168] 第3类：组合关于第1类和第2类所述的性质的结构元素；\n[0169] 第4类：具有发光性质、特别是磷光基团的结构元素；\n[0170] 第5类：改善从所谓的单重态向三重态的跃迁的结构元素；\n[0171] 第6类：影响所得聚合物的形态或发光颜色的结构元素；\n[0172] 第7类：通常用作骨架的结构元素。\n[0173] 这里所述结构元素还可以具有多种功能，因此明确的归类未必是有利的。例如，第\n1类结构元素也可以充当骨架。\n[0174] 用作有机功能材料的含有来自第1类的结构元素的具有空穴传输或空穴注入性质\n的聚合物优选可以含有对应于上述空穴传输或空穴注入材料的单元。\n[0175] 第1类的其它优选结构元素为例如三芳基胺、联苯胺、四芳基‑对苯二胺、咔唑、\n噻吩、吡咯和呋喃衍生物和其它具有高HOMO的含O、S或N的杂环化合物。这些芳基胺和杂环\n化合物的HOMO优选为高于‑5.8eV(相对于真空能级)，特别优选高于‑5.5eV。\n[0176] 尤其优选如下具有空穴传输或空穴注入性质的聚合物，其含有至少一个下式HTP‑\n1的重复单元：\n[0177]\n[0178] 其中符号具有以下含义：\n[0179] Ar1对于不同重复单元在每种情况下相同或不同地为单键或者单环或多环的芳基\n基团，其可以是任选取代的；\n[0180] Ar2对于不同重复单元在每种情况下相同或不同地为单环或多环的芳基基团，其\n可以是任选取代的；\n[0181] Ar3对于不同重复单元在每种情况下相同或不同地为单环或多环的芳基基团，其\n可以是任选取代的；\n[0182] m为1、2或3。\n[0183] 特别优选式HTP‑1的重复单元，其选自式HTP‑1A至HTP‑1C的单元：\n[0184]\n[0185] 其中符号具有以下含义：\n[0186] Ra在每次出现时相同或不同地为H、取代或未取代的芳族或杂芳族基团、烷基、环\n烷基、烷氧基、芳烷基、芳氧基、芳硫基、烷氧基羰基、甲硅烷基或羧基基团、卤素原子、氰基\n基团、硝基基团或羟基基团；\n[0187] r为0、1、2、3或4，并且\n[0188] s为0、1、2、3、4或5。\n[0189] 尤其优选如下具有空穴传输或空穴注入性质的聚合物，其含有至少一个下式HTP‑\n2的重复单元：\n[0190] ‑(T1)c‑(Ar7)d‑(T2)e‑(Ar8)f‑HTP‑2\n[0191] 其中符号具有以下含义：\n[0192] T1和T2独立地选自噻吩、硒吩、噻吩并[2,3‑b]噻吩、噻吩并[3,2‑b]噻吩、二噻吩并\nb\n噻吩、吡咯和苯胺，其中这些基团可以被一个或多个基团R取代；\n[0193] Rb在每次出现时独立地选自卤素、‑CN、‑NC、‑NCO、‑NCS、‑OCN、‑SCN、‑C(＝O)\n0 00 0 0 00 0 0\nNRR 、‑C(＝O)X、‑C(＝O)R 、‑NH2、‑NRR 、‑SH、‑SR 、‑SO3H、‑SO2R、‑OH、‑NO2、‑CF3、‑SF5、任选取代的具有1至40个碳原子的甲硅烷基、二价碳基或烃基基团，所述基团可以任选为取代\n的并且可以任选地含有一个或多个杂原子；\n[0194] R0和R00各自独立地为H或任选取代的具有1至40个碳原子的二价碳基或烃基基团，\n所述基团可以任选为取代的并且可以任选地含有一个或多个杂原子；\n[0195] Ar7和Ar8彼此独立地表示单环或多环的芳基或杂芳基基团，所述基团可以任选为\n取代的并且可以任选地键合到一个或两个相邻的噻吩或硒吩基团的2,3位处；\n[0196] c和e彼此独立地为0、1、2、3或4，其中1