非水解缩合制备聚硅氧烷树脂的方法

1.制备可能烷氧基化的(OR)聚硅氧烷树脂(POS)的方法，该 方法是在LEWIS酸型催化剂存在下，至少在烷氧基甲硅烷基结 构单元(Mo1)和卤代甲硅烷基结构单元(Mo2)之间，这两者带 有相同的硅烷(均缩合)或不同的硅烷(杂缩合)，进行非水解缩合， 所述的缩合主要生成≡Si-O-Si≡键和联产品XR(X＝卤素)， 其特征：
在于所要的POS含有甲硅烷氧基单元D、T和/或Q，甚至 M，
还在于所述催化剂选自以在″LA CHIMIE-dictionnaire encyclopedique″，J.Angenault-Ed DUNOD08/91提供的元素 分类表中IIIB、IVB或VB族的至少一种金属为主要成分的金属 化合物或这些金属化合物的混合物，
还在于调整反应温度和起始的OR/X比，以便缩合基本上只 是在结构单元Mo1和Mo2之间进行，二个烷氧基OR之间二次 缩合得到的副产物R2O数量被减至最少。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于作为非水解缩合 催化剂有效的金属化合物是：
—羧酸盐，
—卤化物，
—(环)烷基卤化物，
—烃氧基金属，
—卤氧化物，
—或它们的混合物。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于所述的催化 剂选自于下表：
TiCl4，TiBr4，(PhO)2，TiCl2，CpTiCl3，CP2VCl2，VCl3， VOCl3，ZrCl4，ZrBr4，Zr(OEt)4，Cp2ZrCl2，CP2ZrHCl， Cp2ZrMe2，(C5Me5)2，ZrCL2，(C5Me5)ZrCl3，(C5Me5)ZrCl3， CpZrCl3/2-四氢呋喃，HfCl4，NbCl5和它们的混合物；锆的衍生 物是特别优选的。
4.根据权利要求1-3之任一权利要求所述的方法，其特征 在于反应温度定在70-210℃有利，优选为100-180℃，更优选 为130-150℃。
5.根据权利要求1-4之任一权利要求所述的方法，其特征 在于选择催化剂和调节反应温度，以便R2O的平均比率以联产物 RX重量为基准计低于10％(重量)，优选低于5％(重量)，更优选 低于4％(重量)。
6.根据权利要求1-5之任一权利要求所述的方法，其特征在 于使用能在缩合后产生甲硅烷氧基结构单元D和T或D和Q的 硅烷，以及以锆为主要成分的催化剂，并且根据要分别得到固体 或液体树脂，将起始的r＝OR/X摩尔比定在交联值rc以下或以 上。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于rc约等于1.35。
8.根据权利要求1-7之任一权利要求所述的方法，其特征在 于所研究的非水解缩合是在密闭容器中进行的。
9.根据权利要求1-8之任一权利要求所述的方法，其特征在 于在反应过程中排出生成的气体。
10.根据权利要求1-9之任一权利要求所述的方法，其特征 在于使用下述产品作为原料：
符合下述化学式的至少一种烷氧基硅烷：
                (R1)4-nSi(OR)n
其中R，R1相同或不相同，它们代表氢或烃基，优选为烷基和 /或烯基和/或芳基，更优选为甲基、乙基或丙基，丁基、苯基、(甲 基)丙烯酸酯、环氧化物或乙烯，以甲基为更优选，以及n＝1-4。
和至少一种具有下述化学式的卤代硅烷：
(R2)4-mSi(X)m
其中X＝卤素，优选为氯，R2具有与上面给出的R，R1相同的 定义，并且m＝1-7。
11.根据权利要求1-10之任一权利要求所述的方法，其特征 在于除了结构单元(Mo1)和(Mo2)外，所述的缩合涉及优选地可 以由选自烃氧基金属和/或金属盐的反应物提供的金属结构单元，
优选的金属元素选自于镧系元素、钛、铁、锆和它们的混合 物。
12.根据权利要求1-10之任一权利要求所述的方法，其特征 在于除了硅烷外，作为起始反应物涉及：
环状POS，优选为Dt低聚物，其中t代表环中硅原子数，3- 20，
和/或卤代聚硅氧烷，
和/或具有三烷基甲硅烷端基的POS。

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