全硫化可控粒径粉末橡胶及其制备方法和用途

1.一种除通过化学交联法制备的硫化粉末硅橡胶以外的全硫化 粉末橡胶，其平均粒径为20-2000nm，所述粉末橡胶的微粒是均相 的，其凝胶含量为60％重量或更多。
2.按权利要求1所述的全硫化粉末橡胶，其特征是，所述粉末 橡胶的粒径为30-1500nm。
3.按权利要求1所述的全硫化粉末橡胶，其特征是，所述粉末 橡胶的粒径为50-500nm。
4.按权利要求1所述的全硫化粉末橡胶，其特征是，所述粉末 橡胶的凝胶含量为75％重量或更多。
5.按权利要求1所述的全硫化粉末橡胶，其特征是，所述粉末 橡胶的凝胶含量为90％重量或更多。
6.按权利要求1-5之任一项所述的全硫化粉末橡胶，其特征 是，所述橡胶选自天然橡胶、丁苯橡胶、羧基丁苯橡胶、丁腈橡胶、 羧基丁腈橡胶、氯丁橡胶、聚丁二烯、丙烯酸酯类橡胶、丁苯吡橡 胶、异戊橡胶、丁基橡胶、乙丙橡胶、聚硫橡胶、丙烯酸酯-丁二 烯橡胶、聚氨酯橡胶和氟橡胶。
7.制备权利要求1-6之任一项所述的全硫化粉末橡胶的方法， 它包括用辐照法将相应的橡胶胶乳硫化。
8.按权利要求7所述的方法，其特征是，所述辐照采用高能射 线源进行，橡胶胶乳中加入或不加入交联助剂，辐照后再经干燥， 得到全硫化粉末橡胶。
9.按权利要求7所述的方法，其特征是，所述高能射线源选自 钴源、X-射线、紫外线和高能电子加速器。
10.按权利要求7所述的方法，其特征是，所述高能射线源是 钴源。
11.按权利要求7所述的方法，其特征是，所述橡胶胶乳选自天 然橡胶胶乳、丁苯橡胶胶乳、羧基丁苯橡胶胶乳、丁腈橡胶胶乳、 羧基丁腈橡胶胶乳、氯丁橡胶胶乳、聚丁二烯橡胶胶乳、丙烯酸酯 类橡胶胶乳、丁苯吡橡胶胶乳、异戊橡胶胶乳、丁基橡胶胶乳、乙 丙橡胶胶乳、聚硫橡胶胶乳、丙烯酸酯-丁二烯橡胶胶乳、聚氨酯 橡胶胶乳和氟橡胶胶乳。
12.按权利要求7所述的方法，其特征是，在辐照时在橡胶胶 乳中加入交联助剂，所述交联助剂选自单官能团交联助剂、二官能 团交联助剂、三官能团交联助剂、四官能团交联助剂、多官能团交 联助剂及其任意组合。
13.按权利要求12所述的方法，其特征是，所述交联助剂选自 (甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸缩水 甘油酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲 基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基) 丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯、三羟甲基 丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四 醇四(甲基)丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯或二 季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯及其任意组合。
14.按权利要求7所述的方法，其特征是，所述干燥用喷雾干 燥器进行喷雾干燥或者通过用沉淀干燥法进行。
15.按权利要求7所述的方法，其特征是，所述干燥用喷雾干 燥器进行。
16.按权利要求7所述的方法，其特征是，辐照的剂量为 0.1-30Mrad。
17.按权利要求7所述的方法，其特征是，辐照的剂量为 0.5-20Mrad。
18.按权利要求12所述的方法，其特征是，所述交联助剂的加 入量为纯橡胶重量的0.1-10％。
19.按权利要求12所述的方法，其特征是，所述交联助剂的加 入量为纯橡胶重量的0.5-9％。
20.按权利要求12所述的方法，其特征是，所述交联助剂的加 入量为纯橡胶重量的0.7-7％。
21.按权利要求14所述的方法，其特征是，所述喷雾干燥器的 进口温度为100℃-200℃，出口温度为20℃-80℃。
22.一种可用于制备增韧塑料或热塑弹性体的组合物，其特征 是，它含有权利要求1-6之任一项所述的全硫化粉末橡胶和塑料。
23.权利要求1-6之任一项所述的全硫化粉末橡胶用于增韧塑 料或制备热塑性弹性体的应用。

本发明涉及粉末橡胶，更具体地说，本发明涉及具有可控粒 径(可达纳米级)的全硫化粉末橡胶和这种粉末橡胶的制备方法 及用途。\n众所周知，橡胶一般为块状、棒状、粉状、粒状或片状等， 粉末橡胶又有未硫化(包括轻微硫化)和硫化之分。在硫化粉末 橡胶中，除通过化学交联法制备的硫化粉末硅橡胶外，其它的硫 化粉末橡胶未见文献报道。\n对硫化粉末硅橡胶及其制备方法报道的文献较多，例如美国 专利No.4743670(1988年5月10日)公开了一种高度分散的硫 化粉末硅橡胶和该硫化粉末硅橡胶的制备方法。该硫化粉末硅橡 胶有均匀颗粒形状和粒径，体积电阻率大于1013欧姆·厘米。该 硫化粉末硅橡胶的制备方法包括(1)在表面活性剂存在下，在保 持0℃-25℃的水中，制备加热可硫化的液体硅橡胶组合物的分 散液；(2)把(1)中制备的分散液分散在至少保持在50℃的液 体中，使液体硅橡胶组合物硫化成粉末和(3)分离硫化的粉末硅 橡胶。\n美国专利No.4742142(1987年4月6日)报导了一种粉末硅 橡胶的制备方法，按照该专利报导的方法，用液体于0℃-25℃ 加热可硫化的组合物，将其在含表面活性剂的水中乳化成乳液， 然后将该乳液喷入至少为25℃温度的水浴中，充分硫化硅橡胶组 合物中的各组分。 \n美国专利No.4749765(1988年6月7日)揭示了一种均匀 粒径的粉末硅橡胶的制备方法，该方法包括(1)在-60℃-+50 ℃的温度下，通过将各组分混合在一起，制备一种液体硅橡胶组 合物并保持在该温度下；(2)把(1)中制备的液体硅橡胶组合 物喷入80℃-200℃的热空气中，生成粒状物；(3)硫化(2) 中制备的粒状物，和(4)回收制备的粉末硅橡胶。\n美国专利No.5837793(1998年11月17日)公开了一种硫 化粉末硅橡胶及其制备方法。该粉末硅橡胶具有高度的亲水性和 柔软感，平均粒径小于500微米，其制备方法是(1)硫化包含特 定聚有机硅氧烷的可硫化硅酮组合物，生成硫化硅橡胶，和(2) 喷雾干燥所生成的硫化硅橡胶。生成硫化硅橡胶的硫化反应可以 是链烯基与硅键合的氢之间的加成反应、硅键合的羟基与硅键合 的氢之间的缩合反应、有机过氧化物诱导的反应和紫外线诱导的 反应。\n虽然现有技术报导了用化学交联法硫化的粉末硅橡胶及其制 备方法，但对其它全硫化粉末橡胶尚无报道。\n本发明人经过长期深入的研究后发现，橡胶胶乳辐照后，经 干燥就可制成全硫化粉末橡胶。这种粉末橡胶粒度均匀，粒径可 控，粉末橡胶的粒径与胶乳中橡胶粒子的粒径基本相同。可用于 制备增韧塑料和全硫化热塑弹性体，具有广阔的应用前景和重大 的经济意义。\n因此，本发明的目的是提供一种全硫化的粉末橡胶。\n本发明的另一目的是提供所述全硫化粉末橡胶的制备方法。\n本发明的另一目的是提供可用于制备增韧塑料和热塑性弹性 体的组合物，它含有本发明的全硫化粉末橡胶和塑料。\n本发明还有一个目的是提供所述全硫化粉末橡胶用于增韧塑 料和制备热塑性弹性体的应用。\n本发明的全硫化粉末橡胶是一种凝胶含量为60％重量或更 高、无需隔离剂即可自由流动的橡胶微粒。凝胶含量是本领域中 用于表征橡胶交联程度的一种常用参数，它可以按照本领域熟知 的方法进行测定。本发明的全硫化粉末橡胶的凝胶含量为60％重 量或更高，优选75％重量或更高，最优选90％重量或更高。此外， 溶胀指数是本领域中用于表征橡胶交联程度的另一种常用参数， 它可以按照本领域熟知的方法进行测定。本发明的全硫化粉末橡 胶的溶胀指数不大于15，优选不大于13。此外，本发明的全硫化 粉末橡胶是一种可自由流动的橡胶微粒，并且这种可自由流动性 无需借助隔离剂即可达到。因此，本发明的全硫化粉末橡胶可以 不加入隔离剂，当然，如需要，本发明的全硫化粉末橡胶中也可 以加入隔离剂，以进一步提高其可流动性和抗粘连性。\n本发明的全硫化粉末橡胶具有可控的粒径，平均粒径一般为 20～2000nm，优选为30-1500nm，更优选为50-500nm。在本发 明中，粒径是采用扫描电镜技术测定的。\n本发明的全硫化粉末橡胶中的每个微粒都是均相的，即单个 微粒在组成上都是均质的，在现有显微技术的观察下微粒内没有 发现分层、分相等不均相的现象。\n对本发明的全硫化粉末橡胶对橡胶的种类没有任何限制，它 可以是除通过化学交联法硫化的硅橡胶之外的任何种类的橡胶， 例如全硫化的天然橡胶、丁苯橡胶、羧基丁苯橡胶、丁腈橡胶、 羧基丁腈橡胶、氯丁橡胶、聚丁二烯、丙烯酸酯类橡胶、丁苯吡 橡胶、异戊橡胶、丁基橡胶、乙丙橡胶、聚硫橡胶、丙烯酸酯- 丁二烯橡胶、聚氨酯橡胶或氟橡胶。\n本发明的全硫化粉末橡胶是通过用辐照法将相应的橡胶胶乳 硫化得到的。例如，可以用市售或自制的20-2000纳米的橡胶胶 乳为原料，加入或不加入交联助剂，用高能射线照射，使其完全 硫化，以制备本发明的全硫化粉末橡胶。高能射线源可以选自钴 源、X-射线、紫外线或高能电子加速器，优选钴源。辐照的剂量 可以为0.1-30Mrad，优选0.5-20Mrad。将辐照后的胶乳经干燥 就得到与胶乳中橡胶粒子大小基本相同的全硫化粉末橡胶。干燥 过程可以用喷雾干燥器进行也可以用沉淀干燥法进行，如果用喷 雾干燥器进行，进口温度可以控制在100～200℃，出口温度可以 控制在20～80℃。\n在制备本发明的全硫化粉末橡胶时，对所用的橡胶胶乳原料 没有任何限制，可以选自天然橡胶胶乳、丁苯橡胶胶乳、羧基丁 苯橡胶胶乳、丁腈橡胶胶乳、羧基丁腈橡胶胶乳、氯丁橡胶胶乳、 聚丁二烯橡胶胶乳、丙烯酸酯类橡胶胶乳、丁苯吡橡胶胶乳、异 戊橡胶胶乳、丁基橡胶胶乳、乙丙橡胶胶乳、聚硫橡胶胶乳、丙 烯酸酯-丁二烯橡胶胶乳、聚氨酯橡胶胶乳或氟橡胶胶乳。橡胶微 粒的粒径可以根据不同的应用而不同。对橡胶胶乳的固含量没有 特别限制，一般为20-70％重量、优选30-60％重量、更优选40- 50％重量。\n制备本发明的全硫化粉末橡胶时可以不使用交联助剂，也可 以使用交联助剂。所用的交联助剂可以是单官能团交联助剂、二 官能团交联助剂、三官能团交联助剂、四官能团交联助剂或多官 能团交联助剂及其任意组合。所述的单官能团交联助剂的实例包 括(但不限于)(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、 (甲基)丙烯酸缩水甘油酯；所述的二官能团交联助剂的实例包 括(但不限于)1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二 醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二 醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯，二乙烯 基苯；所述的三官能团交联助剂的实例包括(但不限于)三羟甲 基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯；所 述的四官能团交联助剂的实例包括(但不限于)季戊四醇四(甲 基)丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯；所述的多 官能团交联助剂的实例包括(但不限于)二季戊四醇五(甲基) 丙烯酸酯。在本文中，“(甲基)丙烯酸酯”指丙烯酸酯或甲基 丙烯酸酯。\n这些交联助剂可以任意组合方式使用，只要它们在辐照下有 助于辐照硫化即可。\n这些交联助剂的加入量随橡胶胶乳的种类和配方不同而变 化，一般为纯橡胶重量的0.1-10％重量，优选为0.5-9％重量， 更优选为0.7-7％重量。\n制备本发明的全硫化粉末橡胶所使用的高能射线源为通用的 钴源、X-射线、紫外线或高能电子加速器，优选用钴源。辐照的 剂量可以为0.1-30Mrad，优选0.5-20Mard。辐照剂量与胶乳的 种类和配方有关。在一般情况下，辐照剂量应使得橡胶胶乳辐照 硫化后得到的全硫化橡胶的凝胶含量达到60％重量或更高，优选 75％重量或更高，更优选90％重量或更高。\n本发明的全硫化粉末橡胶极易分散在塑料母体中，因此可以 与各种塑料混合，制成各种增韧塑料和热塑性弹性体。基本制备 方法是将本发明的全硫化粉末橡胶与塑料按一定比例在常规混合 设备中和常规工艺条件下混合，如果需要，适量加入加工助剂和 增容剂。\n在制备增韧塑料时，本发明的全硫化粉末橡胶与塑料的重量 比为0.5∶99.5-50∶50，优选为1∶99-30∶70。被增韧的塑料可以 是尼龙、聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、聚氨酯、环氧树脂、聚酯、 聚碳酸酯、聚甲醛、聚苯乙烯、聚苯醚(PPO)、聚苯硫醚(PPS)、 聚酰亚胺、聚砜及其共聚物和共混物。\n在制备热塑性弹性体时，全硫化粉末橡胶与塑料的重量比为 30∶70-75∶25，优选为50∶50-70∶30。可用的塑料是尼龙、聚丙 烯、聚乙烯、聚氯乙烯、聚氨酯、环氧树脂、聚酯、聚碳酸酯、 聚甲醛、聚苯乙烯、聚苯醚(PPO)、聚苯硫醚(PPS)、聚酰亚 胺、聚砜及其共聚物和共混物。\n下面用实施例结合附图进一步描述本发明，但本发明的范围 不受这些实施例的限制。本发明的范围由后附的权利要求书确定。\n附图1为实施例4所得的全硫化羧基丁苯橡胶粉末的放大倍 数为2万倍的扫描电镜照片；\n附图2为实施例14所得样品的放大倍数为4万倍的原子力显 微镜照片。\n在以下实施例中，凝胶含量是按照以下方法测量的：准确称 取喷雾干燥得到的粉末橡胶约0.1克，用通用的镜头纸包好，再 包入200目的铜网中，准确称量，然后将其在甲苯中煮沸，煮沸 时间以铜网及其包裹物在充分干燥后的质量基本恒定为准，一般 为6小时。之后将充分煮沸过的铜网及其包裹物完全干燥，准确 称量。按照以下公式计算凝胶含量：\n凝胶含量(％)＝[W0-(W1-W2)]/W0×100％\n式中：W0表示粉末橡胶样品的重量；\n      W1表示煮沸前铜网及其包裹物的重量；\n      W2表示煮沸后经充分干燥的铜网及其包裹物的重量。\n溶胀指数是按照以下方法测量的：将辐射硫化后的橡胶乳液 干燥成膜(如成膜困难则直接用干燥的粉末)。将精确称量重量 为W0的200目铜网制成的小盒泡入甲苯中，稍微放置，然后捞出 迅速称重记为W1。称取约0.1克的膜(或粉末)放入铜网小盒中， 将膜和铜网一起泡入甲苯中，放置于阴凉处溶胀24小时后，将铜 网连同溶胀的凝胶小心捞出，快速吸去凝胶表面的溶剂，然后迅 速称重，重量记为W2。将称重后的铜网及凝胶彻底干燥至恒重， 重量记为W3。溶胀指数根据下式计算：\n           溶胀指数＝(W2-W1)/(W3-W0)\n实施例1\n将固含量50重量％的市售羧基丁苯胶乳(燕山石化生产，牌 号：XSBRL-54B1)5Kg置于一容器中，在搅拌下滴加丙烯酸异辛 酯75g，滴加完成后，继续搅拌一小时。之后用钴源辐照，剂量 为2.5Mrad，剂量率为50Gy/min。辐照后的胶乳通过喷雾干燥器 喷雾干燥，喷雾干燥器的进口温度为140℃-160℃，出口温度为 40℃-60℃，于旋风分离器中收集干燥后的羧基丁苯橡胶粉末， 得到可自由流动的全硫化羧基丁苯橡胶粉末样品1。测得粉末橡 胶的粒径约为150nm，凝胶含量为92.6％，溶胀指数为7.6。\n实施例2\n除用10Mrad剂量辐照外，其它均与实施例1中的相同，得到 可自由流动的全硫化羧基丁苯橡胶粉末样品2。测得粉末橡胶的 粒径约为150nm，凝胶含量为94.5％，溶胀指数为5.4。\n实施例3\n除交联助剂用二乙二醇二丙烯酸酯外，其它均与实施例1相 同，得到可自由流动的全硫化羧基丁苯橡胶粉末样品3。测得粉 末橡胶粒径约为150nm，凝胶含量为93.0％，溶胀指数为7.3。\n实施例4\n除交联助剂用三羟甲基丙烷三丙烯酸酯外，其它均与实施例 1相同，得到可自由流动的全硫化羧基丁苯橡胶粉末样品4。测得 粉末橡胶的粒径约为150nm(见附图1)，凝胶含量为93.3％，溶 胀指数为5.8。\n实施例5\n将固含量为45％重量的市售丁苯胶乳(兰化生产，牌号：丁 苯-50)5Kg置于容器中，在搅拌下滴加丙烯酸异辛酯67.5g，滴 加完成后，继续搅拌一小时。之后用钴源辐照，剂量为2.5Mrad， 剂量率为50Gy/min。辐射后的胶乳通过喷雾干燥器喷雾干燥，干 燥器的进口温度为140℃-160℃，出口温度为40℃-60℃，得到 可自由流动的全硫化丁苯橡胶粉末样品1。测得粉末橡胶的粒径 约为100nm，凝胶含量为90.0％，溶胀指数为12.9。\n实施例6\n除交联助剂用三羟甲基丙烷三丙烯酸酯外，其它均与实施例 5相同，得到可自由流动的全硫化丁苯橡胶粉末样品2。测得粉末 橡胶的粒径约为100nm，凝胶含量为90.4％，溶胀指数为11.6。\n实施例7\n将固含量为45重量％的市售羧基丁腈胶乳(兰化生产，牌号 为XNBRL)5Kg置于容器中，在搅拌下滴加丙烯酸异辛酯67.5g， 在滴加完成后，继续搅拌一小时。之后用钴源辐照，剂量为 2.5Mrad，剂量率为50Gy/min。辐照后的胶乳通过喷雾干燥器喷 雾干燥，干燥器进口温度为140℃-160℃，出口温度为40℃-60 ℃，得到可自由流动的全硫化羧基丁腈粉末橡胶样品1。测得粉 末橡胶的粒径约为50nm，凝胶含量为96.1％，溶胀指数为7.5。\n实施例8\n除交联助剂用三羟甲基丙烷三丙烯酸酯外，其它均与实施例 7相同，得到可自由流动的全硫化羧基丁腈橡胶粉末样品2。测得 粉末橡胶的粒径约为50nm，凝胶含量为97.1％，溶胀指数为6.7。\n实施例9\n将固含量为48重量％市售的丙烯酸丁酯胶乳(北京东方化工 厂生产，牌号为BC-01)5Kg置于容器中，在搅拌下滴加丙烯酸 异辛酯72g，在滴加完成后，继续搅拌一小时。之后用钴源辐照， 剂量为2.5Mrad，剂量率为50Gy/min。辐照后的胶乳通过喷雾干 燥器喷雾干燥，干燥器的进口温度为140℃-160℃，出口温度为 40℃-50℃，得到可自由流动的全硫化丙烯酸丁酯橡胶粉末样品 1。测得粉末橡胶的粒径约为100nm，凝胶含量为85.7％，溶胀指数 为12.2。\n实施例10\n除交联助剂用三羟甲基丙烷三丙烯酸酯外，其它均与实施例 9相同，得到可自由流动的全硫化丙烯酸丁酯橡胶粉末样品2。测 得粉末橡胶的粒径约为100nm，凝胶含量为87.7％，溶胀指数为 11.0。\n实施例11\n将固含量为60重量％的天然橡胶胶乳(北京乳胶厂提供)5Kg 置于容器中，在搅拌下滴加三羟甲基丙烷三丙烯酸酯150g，在滴 加完成后，继续搅拌一小时。之后用钴源辐照，剂量为15Mrad， 剂量率为50Gy/min。辐照后的胶乳通过喷雾干燥器喷雾干燥，干 燥器的进口温度为140℃-160℃，出口温度为40℃-50℃，得到 可自由流动的全硫化天然橡胶粉末样品1。测得粉末橡胶的平均 粒径约为500nm，凝胶含量为94.1％，溶胀指数为12.8。\n实施例12\n采用全硫化羧基丁苯橡胶粉末样品1(实施例1)和尼龙6(日 本宇部兴产1013B)以75/25的比例混合，用德国WP公司的ZSK -25双螺杆挤出机共混造粒，挤出机各段温度分别设定为：210 ℃、225℃、225℃、225℃、230℃和225℃(机头温度)。将粒 料分别用压片法和注塑法制成标准样条，经测试得到此全硫化羧 基丁苯橡胶/尼龙6热塑性弹性体的性能如表1所示。\n实施例13\n采用全硫化天然橡胶粉末样品(实施例11)和高密度聚乙烯 树脂(北京助剂二厂生产，牌号为J-1)以70/30的比例混合， 用Brabender捏合机共混2分钟，捏合机油浴温度为160℃。所 得样品用双辊开炼机成片(温度：160℃)，然后压片制样，测得 全硫化天然橡胶/聚乙烯热塑性弹性体的性能如表1所示。\n表1     样品    拉伸强度     (MPa)   拉伸断裂   伸长率   (％)   拉伸永   久变形   (％)     100％定     伸强度     (MPa)     邵氏硬度   维卡软   化温度   (℃)     ASTM     D412    ASTM    D412   ASTM   D412     ASTM     D412   ASTM D2240-     95   ASTM   D1525   实施   例12   压片   制样     17.0    175   61     11.8     ---   ---   注射   制样     16.4    216   101     10.5     40    (邵氏硬度D)   164.8   实施   例13   压片   制样     15.0    438   122      ---     86    (邵氏硬度A)   ---\n实施例14\n在尼龙6(日本宇部兴产生产，牌号1013B)中加入20％的 全硫化羧基丁苯橡胶粉末样品1(实施例1)和0.6％的硬脂酸钙 及0.8％的超细滑石粉，高速(1500rpm)混合3分钟，然后用WP 公司ZSK-25双螺杆挤出机共混造粒，挤出机各段温度设定为： 230℃、235℃、240℃、245℃、240℃、235℃，粒料烘干后注塑 成标准样条，按ASTM标准测得超韧尼龙6的性能如表2所示。用 原子力显微镜测得的粒子分布图如附图2所示(分散相橡胶粒子 的粒径约为150nm)。\n比较例1\n将实施例14中所用的尼龙6直接注塑成标准样条，测试结果 如表2所示。\n实施例15\n在聚甲醛(旭化成生产，牌号4520)中加入28％的全硫化羧 基丁苯橡胶粉末样品1(实施例1)，并加入1.2％的硬脂酸钙、 0.6％的超细滑石粉、0.3％的聚乙烯蜡和0.4％的抗氧剂IRGANOX 1010(购自Ciba-Geigy)，高速(1500rpm)混合3分钟，然后用 WP公司ZSK-25双螺杆挤出机共混造粒，挤出机各段温度设定为： 175℃、180℃、185℃、185℃、180℃、175℃，粒料烘干后注塑 成标准样条，按ASTM标准测得增韧聚甲醛的性能如表2所示。\n比较例2\n将实施例15中所用的聚甲醛直接注塑成标准样条，测试结果 如表2所示。\n表2 测试方法 比较例1 实施例14 比较例2 实施例15 拉伸强度 (MPa) ASTM D638  72  51.5  62.2  47.2 断裂伸长率 (％) ASTM D638  60  175  30  215 弯曲强度 (MPa) ASTM D790  80.5  56.6  82.5  56.7 弯曲模量 (GPa) ASTM D790  2.2  1.72  2.34  1.65 Izod缺口冲击 强度(J/m) ASTM D256  4 5  665  42  562 HDT   (℃) 1.82MPa ASTM D648  68.5  61.8  ---  --- 0.46MPa  ---  ---  161.5  142.8